1,1-dimethylethyl 2-diazo-3-((1,1-dimethylethyl)dimethylsilyloxy)-3-butenoate | 148840-10-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1,1-dimethylethyl 2-diazo-3-((1,1-dimethylethyl)dimethylsilyloxy)-3-butenoate
• 英文别名: tert-butyl 3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-diazobut-3-enoate；tert-butyl 3-tert-butyldimethylsilanyloxy-2-diazobut-3-enoate；Tert-butyl 3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-diazobut-3-enoate
• CAS: 148840-10-2
• 化学式: C₁₄H₂₆N₂O₃Si
• 分子量: 298.458
• InChiKey: REXNUBWIJAFEEV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.53
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  37.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-dimethylethyl 2-diazo-3-((1,1-dimethylethyl)dimethylsilyloxy)-3-butenoate 在 dirhodium(II) tetrakis[N-tetrafluorophthaloyl-(S)-tert-leucinate] 、 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 环己烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 16.08h， 生成 tert-butyl (R)-2-hydroxy-4-phenyl-3,4-dihydronaphthalene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过δ，δ-二芳基重氮乙酰乙酸酯的去对称化反应，获得高度对映体富集的四氢唑烷和β-四氢萘酮的有效途径。

  摘要：

  由手性羧酸二钠羧酸盐催化的δ，δ-二芳基-α-重氮-β-酮酸酯的高度立体选择性去对称化反应形成了高达97％ee的芳族环加成产物。

  DOI：

  10.1039/c4cc08255a
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl 2-diazo-3-oxobutanoate 、 叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1,1-dimethylethyl 2-diazo-3-((1,1-dimethylethyl)dimethylsilyloxy)-3-butenoate
  参考文献：
  名称：

  金催化重氮酯与三嗪的形式[4 + 1] / [4 + 3]环加成反应

  摘要：

  本文报道了前所未有的金催化重氮酯与六氢-1,3,4-三嗪的正式金[4 + 1] / [4 + 3]环加成反应，从而在中等和高收率下提供了五元和七元杂环反应条件温和。这些反应的特点是使用金络合物完成各种环化反应，以及金金属烯醇卡宾参与环加成反应的第一个例子。这也是卡宾参与的环加成中首次将稳定的三嗪用作正式的偶极加合物。机理研究表明，三嗪在反应过程中直接反应，而不是福尔马明的前体。

  DOI：

  10.1002/anie.201606139

文献信息

• One-pot Mukaiyama–Mannich reaction of aldehydes, amines and silyl enol diazoacetate catalyzed by MgI₂ etherate
  作者：Nengju Mi、Xiangwei Meng、Haokun Pan、Kailun He、Xingxian Zhang

  DOI：10.1080/10426507.2019.1633322

  日期：2019.12.2

  Abstract Three-component Mukaiyama–Mannich reaction of aldehydes, amines, and silyl enol diazoacetoacetate was efficiently carried out to afford δ-amino substituted-α-diazoacetoacetate derivatives catalyzed by 5 mol% of MgI2 etherate (MgI2•(OEt2)n) under mild and neutral reaction conditions in good to excellent yields. GRAPHICAL ABSTRACT

  摘要 醛、胺和甲硅烷基烯醇重氮乙酰乙酸酯的三组分 Mukaiyama-Mannich 反应在温和的条件下，由 5 mol% MgI2 醚合物 (MgI2•(OEt2)n) 催化得到 δ-氨基取代-α-重氮乙酰乙酸酯衍生物。和中性反应条件，以良好到极好的收率。图形概要
• Acid-catalyzed oxidative cross-coupling of acridans with silyl diazoenolates and a Rh-catalyzed rearrangement: two-step synthesis of γ-(9-acridanylidene)-β-keto esters
  作者：Weiyu Li、Hao Xu、Lei Zhou

  DOI：10.1039/d1ob00691f

  日期：——

  oxidative cross-coupling of acridans and silyl diazoenolates and a Rh2(OAc)4-catalyzed rearrangement of the resultant diazo products are described. The reactions provide various γ-(9-acridanylidene)-β-keto esters in good yields, which bear an active α-methylene unit for further functionalization.

  描述了吖啶类和甲硅烷基重氮烯醇化物的 MsOH 催化的氧化交叉偶联和所得重氮产物的 Rh 2 (OAc) 4催化的重排。该反应以良好的收率提供了各种 γ-(9-acridanylidene)-β-酮酯，它们带有一个活性 α-亚甲基单元用于进一步的官能化。
• 一种γ-(9-吖啶)重氮乙酰乙酸酯、γ-(9-吖啶亚甲基)-β-酮酯及其制备方法
  申请人：中山大学

  公开号：CN112047885B

  公开（公告）日：2022-05-06

  本发明提供一种γ‑(9‑吖啶)重氮乙酰乙酸酯、γ‑(9‑吖啶亚甲基)‑β‑酮酯及其制备方法。该γ‑(9‑吖啶)重氮乙酰乙酸酯、γ‑(9‑吖啶亚甲基)‑β‑酮酯分别具有如式(Ⅰ)、式(Ⅱ)所示结构：本发明提供的γ‑(9‑吖啶)重氮乙酰乙酸酯可将其作为中间体，通过脱氮气异构重排得到γ‑(9‑吖啶亚甲基)‑β‑酮酯；γ‑(9‑吖啶亚甲基)‑β‑酮酯在含环外双键吖啶结构的同时，在双键上引入一个γ‑取代β‑酮酯单元，其包含一个活性的α‑亚甲基，为化合物的后期修饰和衍生化(活性的α‑亚甲基可以与醛、酮的羰基缩合)提供了新的反应位点。
• Alkynoate Synthesis through the Vinylogous Reactivity of Rhodium(II) Carbenoids
  作者：Damien Valette、Yajing Lian、John P. Haydek、Kenneth I. Hardcastle、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1002/anie.201204047

  日期：2012.8.20

  Siloxy group migration: A rhodium(II) carbenoid approach has been developed for the synthesis of alkynoates (see scheme). This transformation combines the addition of enol ethers at the vinylogous position of β‐siloxy‐substituted vinyldiazo derivatives with a siloxy group migration to give the products as single diastereomers.

  甲硅烷氧基迁移：已经开发出铑(II)类胡萝卜素方法用于合成炔酸酯（参见方案）。这种转化将β-甲硅烷氧基取代的乙烯基重氮衍生物的插烯位置处的烯醇醚加成与甲硅烷氧基迁移结合起来，得到单一非对映体的产物。
• A convergent approach to batzelladine alkaloids. Total syntheses of (+)-batzelladine E, (−)-dehydrobatzelladine C, and (+)-batzelladine K
  作者：Christos Economou、Justin P. Romaire、Tony Z. Scott、Brendan T. Parr、Seth B. Herzon

  DOI：10.1016/j.tet.2018.04.050

  日期：2018.6

  We recently reported a convergent strategy to access the polycyclic guanidinium alkaloid (+)-batzelladine B via an aldol addition–retro-aldol–aza-Michael addition cascade. Here we describe the application of this approach toward the total syntheses of (+)-batzelladine E, (−)-dehydrobatzelladine C, and (+)-batzelladine K. The identification of suitable methods to functionalize a common tropane core

  我们最近报道了一种聚合策略，可通过醛醇加成-复古-醛醇-氮杂-迈克尔加成级联反应获得多环胍盐生物碱（+）-巴兹拉丁B。在这里，我们描述了该方法在（+）-巴兹拉定E，（-）-脱氢巴兹拉定C和（+）-巴兹拉定K的总合成中的应用。通过亲电炔基化和适当的方法对通用托烷的功能进行鉴定亲核的1,2-加成对于推广这种方法至关重要。我们提供了级联反应中酰基丙烯物种的中间性的证据。