methyl 2-(2,6-dimethylphenylimino)propanoate | 71626-44-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-(2,6-dimethylphenylimino)propanoate
• 英文别名: methyl 2-(2,6-dimethylphenylimino)propionate；N-(methyl-methoxycarbonyl-methylene)-2,6-dimethyl aniline；methyl 2-(2,6-dimethylphenyl)iminopropanoate
• CAS: 71626-44-3
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₂
• 分子量: 205.257
• InChiKey: WFZPBUTULGVOSP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  314.0±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(2,6-dimethylphenylimino)propanoate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 C₄₅H₃₅FeI₂NO₂P₂ 、 氢气 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以90%的产率得到methyl 2-(2,6-dimethylphenylamino)propanoate
  参考文献：
  名称：

  手性二茂铁基膦-亚磷酰胺配体对α-氨基酯的Ir催化不对称加氢

  摘要：

  已经描述了具有不对称杂化手性二茂铁基膦-亚磷酰胺配体的Ir催化α-亚氨基酯的不对称氢化反应，用于合成旋光性α-芳基甘氨酸。结果表明，在配体联萘单元的3 / 3'-位上存在碘代取代基可以显着提高催化性能。该方法具有高度的不对称诱导和合理的官能团耐受性，从而为拥有高达96％ee的手性α-芳基甘氨酸衍生物提供了一种简洁有效的方法。

  DOI：

  10.1002/adsc.201900888
• 作为产物：
  描述：

  丙酮酸甲酯 、 2,6-二甲基苯胺 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 methyl 2-(2,6-dimethylphenylimino)propanoate
  参考文献：
  名称：

  手性二茂铁基膦-亚磷酰胺配体对α-氨基酯的Ir催化不对称加氢

  摘要：

  已经描述了具有不对称杂化手性二茂铁基膦-亚磷酰胺配体的Ir催化α-亚氨基酯的不对称氢化反应，用于合成旋光性α-芳基甘氨酸。结果表明，在配体联萘单元的3 / 3'-位上存在碘代取代基可以显着提高催化性能。该方法具有高度的不对称诱导和合理的官能团耐受性，从而为拥有高达96％ee的手性α-芳基甘氨酸衍生物提供了一种简洁有效的方法。

  DOI：

  10.1002/adsc.201900888

文献信息

• Chiral phosphine-phosphoramidite ligands for highly enantioselective hydrogenation of N-arylimines
  作者：Qing Li、Chuan-Jin Hou、Xiao-Ning Liu、De-Zhi Huang、Yan-Jun Liu、Rui-Feng Yang、Xiang-Ping Hu

  DOI：10.1039/c4ra16062b

  日期：——

  The asymmetric hydrogenation of N-arylimines with the chiral phosphine-phosphoramidite ligand, (Sc,Sa)-PEAPhos 2b, has been developed. The results revealed that the presence of the substituents on the 3,3′-positions of the binaphthyl backbone significantly improved the enantioselectivity. The utility of this methodology was demonstrated in the synthesis of the chiral fungicide (R)-metalaxyl.

  已经开发了具有手性膦-亚磷酰胺配体（S c，S a）-PEAPhos 2b的N-芳基丙氨酸的不对称氢化。结果表明，在联萘骨架的3，3'-位置上的取代基的存在显着提高了对映选择性。该方法的实用性在手性杀菌剂（R）-甲霜灵的合成中得到了证明。
• Chiral Phosphine–Phosphoramidite Ligands for Highly Efficient Ir-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Sterically Hindered <i>N</i>-Arylimines
  作者：Chuan-Jin Hou、Ya-Hui Wang、Zhuo Zheng、Jie Xu、Xiang-Ping Hu

  DOI：10.1021/ol301618r

  日期：2012.7.6

  A mild and general iridium-catalyzed, highly enantioselective hydrogenation of sterically hindered N-arylimines with a new H8-BINOL-derived phosphine–phosphoramidite ligand has been developed. The present catalytic system features high turnover numbers (up to 100000) and good to perfect enantioselectivities (up to 99% ee) for the hydrogenation of a variety of sterically hindered N-arylimines.

  已经开发出一种温和的，铱催化的，具有新的H 8 -BINOL衍生的膦-亚磷酰胺配体的空间受阻的N-芳胺类化合物的高对映体选择性氢化。本催化体系的特征在于用于多种空间受阻的N-芳基丙氨酸的氢化的高周转数（高达100000）和良好至完美的对映选择性（高达99％ee）。
• Acyl anilines exerting a fungicidal action
  申请人：Montedison S.p.A.

  公开号：US04291049A1

  公开（公告）日：1981-09-22

  Acyl anilines are disclosed having the formula ##STR1## wherein R and R.sup.1 (like or unlike each other)=H; CH.sub.3 ; C.sub.2 H.sub.5 ; n.C.sub.3 H.sub.7 ; --CH.sub.2 --CH.dbd.CH.sub.2 ; --CH.dbd.CH--CH.sub.3 ; R.sup.3 and R.sup.4 (like or unlike each other)=H; alkyl C.sub.1 -C.sub.3 ; halomethyl; Cl; F; CN; O-alkyl; S-alkyl; alkoxymethyl; or R.sup.3 and R.sup.4 together are (CH.sub.2 .dbd.) ##STR2## (R.sup.9 =alkyl C.sub.1 -C.sub.3); CN; --CH(OR.sup.5).sub.2 (R.sup.5 =alkyl or alkylidene ); ##STR3## (R.sup.6 and R.sup.7 =H, alkyl) `n=0,1 Z=phenyl optionally substituted; ##STR4## And R.sup.2 =H, CH.sub.3 ; m=1,2; Y=alkynyl C.sub.2 -C.sub.8 ; phenyl optionally substituted; phenyl-acetyl; furyl, thienyl; pyridyl; heterocyclic groups containing 2 or 3 heteroatoms, one of them different from nitrogen; R.sup.8 =CH.sub.3 ; alkoxymethyl; halomethy; O-alkyl. The compounds of formula I are endowed with a high fungicidal activity and with a low phytotoxicity.

  酰基苯胺的公式为##STR1##，其中R和R.sup.1（相同或不相同）=H；CH.sub.3；C.sub.2 H.sub.5；n.C.sub.3 H.sub.7；--CH.sub.2 --CH.dbd.CH.sub.2；--CH.dbd.CH--CH.sub.3；R.sup.3和R.sup.4（相同或不相同）=H；C.sub.1-C.sub.3烷基；卤甲基；Cl；F；CN；O-烷基；S-烷基；烷氧甲基；或者R.sup.3和R.sup.4共同是（CH.sub.2.dbd.）##STR2##（R.sup.9 =C.sub.1-C.sub.3烷基）；CN；--CH(OR.sup.5).sub.2（R.sup.5=烷基或亚烷基）；##STR3##（R.sup.6和R.sup.7=H，烷基）`n=0,1 Z=可选取代的苯基；##STR4##和R.sup.2 =H，CH.sub.3；m=1,2；Y=C.sub.2-C.sub.8炔基；可选取代的苯基；苯乙酰基；呋喃基，噻吩基；吡啶基；含有2或3个不同杂原子的杂环群；R.sup.8 =CH.sub.3；烷氧甲基；卤甲基；O-烷基。公式I的化合物具有高杀菌活性和低植物毒性。
• 一种手性二茂铁-咪唑双膦配体及其合成方法和应用
  申请人：中国科学院大连化学物理研究所

  公开号：CN112824424B

  公开（公告）日：2022-07-15

  本发明涉及一种手性二茂铁‑咪唑双膦配体、制备方法及其应用。具体地本发明公开了一种与之前报道不同的合成步骤：将等摩尔量的二茂铁基手性醇与N,N’‑羰基二咪唑溶于无水二氯甲烷中，加热回流反应1小时，得到手性二茂铁‑咪唑中间体。手性二茂铁‑咪唑中间体溶于无水乙醚中，缓慢滴加n‑BuLi(1.6M,1.2eq.)的己烷溶液，继续加入N,N,N’,N’‑四甲基乙二胺(1.2eq.)和n‑BuLi(1.6M,1.3eq.)的己烷溶液的混合液。最后，将反应液冷却至‑15℃，缓慢滴加二苯基氯化磷(3.0eq.)的乙醚溶液，处理得到目标化合物手性二茂铁‑咪唑双膦配体。本发明所涉及的配体与铱金属前体形成的催化剂可高收率、高对映选择性地催化C＝N双键的不对称氢化反应。
• 一种铱/手性双膦体系催化亚胺不对称氢化方 法
  申请人：中国科学院大连化学物理研究所

  公开号：CN110551037B

  公开（公告）日：2021-11-09

  本发明公开了一种铱/手性双膦体系催化亚胺不对称氢化方法，该方法以手性双膦配体与金属铱前驱体反应原位制备配合物为催化剂，亚胺不对称加氢制备手性胺。本发明配体制备简单，催化剂用量低，操作简便，且可实现连续操作，适于大规模制备手性胺，产物的对映体过量值达80％以上，并且本发明对于精异丙甲草胺中间体的合成时2‑乙基‑6‑甲基苯胺/催化剂(S/C)为500000具有较好的结果，达到95％收率，91％对映选择性，具有很好的工业实用性。