4-(diethylphosphonyl)-2-methylbut-1-en-3-yne | 3453-02-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: 4-(diethylphosphonyl)-2-methylbut-1-en-3-yne
• 英文别名: diethyl (3-methylbut-3-en-1-ynyl)phosphonate；<3-Methyl-buten-(3)-in-(1)-yl>-phosphonsaeure-diethylester；<3-Methyl-buten-(3)-in-(1)-yl>-diethyl-phosphonat；(3-Methyl-3-hydroxy-butin-1-yl)-diethylphosphonat；Diethyl-(3-methyl-buten-3-in-1-yl)-phosphonat；4-diethoxyphosphoryl-2-methylbut-1-en-3-yne
• CAS: 3453-02-9
• 化学式: C₉H₁₅O₃P
• 分子量: 202.19
• InChiKey: VOIVVCKVOOZRBY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  110-111 °C(Press: 3 Torr)
• 密度：
  1.0549 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(diethylphosphonyl)-2-methylbut-1-en-3-yne 在 甲醇 、 三氟化硼乙醚 、 氯乙酸 、 mercury(II) oxide 作用下， 生成 Diethyl-3-buten-3-methyl-2-oxo-1-phosphonat
  参考文献：
  名称：

  Nouvelle voie d'accès aux β-cétophosphonates γ,δ-éthyléniques

  摘要：

  在三氟化硼的存在下，将烯丙基膦酸酯[化学式：见文]加入到醇中，可得到γ，δ-烯丙基β-酮膦酸酯[化学式：见文]。收率可达70%。无论起始物是Z还是E的烯丙基衍生物，在两种情况下都会得到E-酮膦酸酯。已测量了这两类化合物的偶极矩。

  DOI：

  10.1139/v74-421
• 作为产物：
  描述：

  methyl-2-chloro-1 butyne-3 ol-2 在 caesium carbonate 、 三乙胺 、 腺嘌呤 作用下， 以 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 4-(diethylphosphonyl)-2-methylbut-1-en-3-yne
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and molecular structure of new acyclic analogues of nucleotides with a 1,2-alkadienic skeleton

  摘要：

  在碳酸铯存在下，1-氯-4-(二乙氧基膦酰基)alka-2,3-二烯14、15与嘌呤和嘧啶杂环碱反应，合成了含有1,2-alkadienic骨架的新型非环核苷酸类似物18–23。去烷基化反应得到膦酸2a–f。相反，1-氯-4-(二乙氧基膦酰基)辛a-2,3-二烯16的烷基化反应导致了Z-和E-1,3-alkadienic膦酸酯25a,b和26a,b的形成。类似的1-氯-4-(二乙氧基膦酰基)-2-甲基丁a-2,3-二烯17反应导致氯化氢消除和4-(二乙基膦酰基)-2-甲基丁-1-烯-3-炔24的形成。通过X射线晶体学分析确定了新型非环核苷酸18和2f的分子结构。

  DOI：

  10.1039/b309684j

文献信息

• Sturtz,G. et al., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1966, p. 1707 - 1713
  作者：Sturtz,G. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of 3-aryl-5-diethoxyphosphorylethyne-4,5-dihydroisoxazoles
  作者：V. K. Brel’

  DOI：10.1007/s10593-012-1075-2

  日期：2012.9

  A convenient preparative method has been developed for obtaining a vinylacetylene phosphonate. The reaction of arylnitrile oxides with 4-(diethylphosphoryl)-2-methylbut-1-en-3-yne proceeds as a regioselective 1,3-dipolar cycloaddition exclusively at the terminal double bond of vinylacetylene phosphonate.
• Synthesis and molecular structure of new acyclic analogues of nucleotides with a 1,2-alkadienic skeleton
  作者：Valery K. Brel、Vitaly K. Belsky、Adam I. Stash、Valery E. Zavodnik、Peter J. Stang

  DOI：10.1039/b309684j

  日期：——

  Reaction of 1-chloro-4-(diethoxyphosphonyl)alka-2,3-dienes 14,15 with purine and pyrimidine heterocyclic bases in the presence of cesium carbonate afforded new acyclic analogues of nucleotides containing a 1,2-alkadienic skeleton 18–23. Dealkylation of 18–23 furnished phosphonic acids 2a–f. In contrast, alkylation reaction with 1-chloro-4-(diethoxyphosphonyl)octa-2,3-diene 16 led to Z- and E- 1,3-alkadienic phosphonates 25a,b and 26a,b. A similar reaction with 1-chloro-4-(diethoxyphosphonyl)-2-methylbuta-2,3-diene 17 led to the elimination of hydrochloride and formation of 4-(diethylphosphonyl)-2-methylbut-1-en-3-yne 24. Molecular structures of new acyclic nucleotides 18 and 2f are determined by X-ray crystallographic analysis.

  在碳酸铯存在下，1-氯-4-(二乙氧基膦酰基)alka-2,3-二烯14、15与嘌呤和嘧啶杂环碱反应，合成了含有1,2-alkadienic骨架的新型非环核苷酸类似物18–23。去烷基化反应得到膦酸2a–f。相反，1-氯-4-(二乙氧基膦酰基)辛a-2,3-二烯16的烷基化反应导致了Z-和E-1,3-alkadienic膦酸酯25a,b和26a,b的形成。类似的1-氯-4-(二乙氧基膦酰基)-2-甲基丁a-2,3-二烯17反应导致氯化氢消除和4-(二乙基膦酰基)-2-甲基丁-1-烯-3-炔24的形成。通过X射线晶体学分析确定了新型非环核苷酸18和2f的分子结构。
• Nouvelle voie d'accès aux β-cétophosphonates γ,δ-éthyléniques
  作者：Gilbert Peiffer、Pierre Courbis

  DOI：10.1139/v74-421

  日期：1974.8.15

  The addition of enynic phosphonates[Formula: see text] to alcohols in the presence of boron trifluoride, leads to γ,δ-ethylenic β-ketophosphonates.[Formula: see text]Yields of 70% have been obtained. Whether Z or E enynic derivates are starting materials the E ketophosphonate is obtained in both cases. The dipole moments of both families of compounds have been measured.

  在三氟化硼的存在下，将烯丙基膦酸酯[化学式：见文]加入到醇中，可得到γ，δ-烯丙基β-酮膦酸酯[化学式：见文]。收率可达70%。无论起始物是Z还是E的烯丙基衍生物，在两种情况下都会得到E-酮膦酸酯。已测量了这两类化合物的偶极矩。