4-(3,3,3-trifluoroprop-1-en-2-yl)benzonitrile | 471856-97-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(3,3,3-trifluoroprop-1-en-2-yl)benzonitrile
• 英文别名: 4-[1-(Trifluoromethyl)vinyl]benzonitrile
• CAS: 471856-97-0
• 化学式: C₁₀H₆F₃N
• mdl: MFCD06802694
• 分子量: 197.16
• InChiKey: YMCLDFVIIXBKHP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  271.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(3,3,3-trifluoroprop-1-en-2-yl)benzonitrile 在 苯硅烷 、 C₂₆H₂₇N₃NiO₂ 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以80%的产率得到4-(1,1-difluoroprop-1-en-2-yl)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  PhSiH3催化CF3取代烯烃的加氢脱氟。H• 从镍氢化物转移

  摘要：

  CF3 取代烯烃的加氢脱氟可以由带有钳状配体的镍 (II) 氢化物催化。催化剂负载量可以低至 1 mol%。通过从氢化镍中转移 H• 引发的自由基机制，可以以良好到极好的产率形成含有许多官能团的 gem-二氟烯烃。各种底物的相对反应性支持所提出的机制，TEMPO 捕获实验也是如此。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b13757
• 作为产物：
  描述：

  三氟氯丙烯 、 4-氰基苯硼酸 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 碳酸氢钠 、 2-(二环己基膦)-1-(2-甲氧苯基)-1H-吡咯 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 5.0h， 以79%的产率得到4-(3,3,3-trifluoroprop-1-en-2-yl)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  钯催化的氟化氯乙烯的Suzuki-Miyaura反应：合成α和α，β-三氟甲基苯乙烯的新方法

  摘要：

  描述了氟化氯乙烯与芳基硼酸之间温和有效的钯催化的交叉偶联。配体B的使用成功地克服了三氟甲基化底物的强电子吸出，并允许有效合成范围广泛的含α和α，β-三氟甲基的烯烃。通过这种方法，可以通过简单的途径获得合成依非韦伦的关键中间体。将两个氟利昂分子有效转化为有用的含α和α，β-三氟甲基的烯烃是有机化学中的有用途径。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2016.07.085

文献信息

• Organocatalytic decarboxylative alkylation of <i>N</i>-hydroxy-phthalimide esters enabled by pyridine-boryl radicals
  作者：Liuzhou Gao、Guoqiang Wang、Jia Cao、Dandan Yuan、Cheng Xu、Xuewen Guo、Shuhua Li

  DOI：10.1039/c8cc06152a

  日期：——

  The decarboxylative alkylation of N-hydroxyphthalimide (NHPI) based reactive esters with olefins has been achieved via an organocatalytic strategy. Control experiments and density functional theory calculations suggest that these reactions involve a boryl-radical mediated decarboxylation pathway, which is different from the single electron transfer involved in decarboxylative alkylation reactions reported

  N-羟基邻苯二甲酰亚胺（NHPI）基反应性酯与烯烃的脱羧烷基化已通过有机催化策略实现。对照实验和密度泛函理论计算表明，这些反应涉及硼基自由基介导的脱羧途径，该途径不同于先前报道的脱羧烷基化反应中涉及的单电子转移。这种无金属的脱羧烷基化反应具有良好的功能相容性，并且通过烷基和芳基羧酸衍生物的转化说明了广泛的底物范围。
• Redox-Neutral Photocatalytic Cyclopropanation via Radical/Polar Crossover
  作者：James P. Phelan、Simon B. Lang、Jordan S. Compton、Christopher B. Kelly、Ryan Dykstra、Osvaldo Gutierrez、Gary A. Molander

  DOI：10.1021/jacs.8b05243

  日期：2018.6.27

  A benchtop stable, bifunctional reagent for the redox-neutral cyclopropanation of olefins has been developed. Triethylammonium bis(catecholato)iodomethylsilicate can be readily prepared on multigram scale. Using this reagent in combination with an organic photocatalyst and visible light, cyclopropanation of an array of olefins, including trifluoromethyl- and pinacolatoboryl-substituted alkenes, can

  已开发出一种用于烯烃氧化还原中性环丙烷化的台式稳定双功能试剂。三乙基铵双（儿茶酚）碘甲基硅酸盐可以很容易地以多克规模制备。将该试剂与有机光催化剂和可见光结合使用，可以在数小时内完成一系列烯烃（包括三氟甲基和频哪醇硼基取代的烯烃）的环丙烷化反应。该反应对传统的反应性官能团（羧酸、碱性杂环、卤代烷等）具有高度耐受性，并允许聚烯烃化合物的化学选择性环丙烷化。机理研究表明，反应通过快速阴离子 3-exotet 环闭合进行，该途径与实验和计算数据一致。
• Nickel-catalyzed allylic defluorinative alkylation of trifluoromethyl alkenes with reductive decarboxylation of redox-active esters
  作者：Xi Lu、Xiao-Xu Wang、Tian-Jun Gong、Jing-Jing Pi、Shi-Jiang He、Yao Fu

  DOI：10.1039/c8sc04335c

  日期：——

  Herein, we report a nickel-catalyzed allylic defluorinative alkylation of trifluoromethyl alkenes through reductive decarboxylation of redox-active esters. The present reaction enables the preparation of functionalized gem-difluoroalkenes with the formation of sterically hindered C(sp3)–C(sp3) bonds under very mild reaction conditions, while tolerating many sensitive functional groups and requiring

  在此，我们报道了通过氧化还原活性酯的还原脱羧来镍催化三氟甲基烯烃的烯丙基脱氟烷基化。本反应能够在非常温和的反应条件下制备官能化偕二氟烯烃，并形成空间位阻C(sp 3 )–C(sp 3 )键，同时耐受许多敏感官能团并需要最少的底物保护。因此，该方法为生物学上感兴趣的分子的后期修饰提供了一种有效且方便的方法。
• Selective C–F Bond Allylation of Trifluoromethylalkenes
  作者：Chuan Zhu、Meng‐Meng Sun、Kai Chen、Haidong Liu、Chao Feng

  DOI：10.1002/anie.202106531

  日期：2021.9.6

  trifluoromethylalkene derivatives. By using readily available allyl metallics as nucleophilic coupling partner, the present reaction enables an expedient construction of structurally diversified CF2-bridged 1,5-dienes. Furthermore, the exquisite selectivity observed in this transformation is revealed to be based on the underlying mechanism that consists of a cascade of nucleophilic SN2′ defluorinative

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• Synthesis of <i>gem</i>-difluoroalkenes <i>via</i> nickel-catalyzed allylic defluorinative reductive cross-coupling of trifluoromethyl alkenes with epoxides
  作者：Xiao-Yu Lu、Run-Chuang Jiang、Jia-Mei Li、Chuang-Chuang Liu、Qing-Qing Wang、Hai-Pin Zhou

  DOI：10.1039/d0ob00535e

  日期：——

  nickel-catalyzed defluorinative reductive cross-coupling of trifluoromethyl alkenes with epoxides has been developed. Various substituted trifluoromethyl alkenes and epoxides were found to be suitable reaction substrates. This reaction enabled C(sp3)-C(sp3) bond construction through allylic defluorinative cross-coupling of trifluoromethyl alkenes under mild reaction conditions. This methodology was highly

  已经开发了三氟甲基烯烃与环氧化物的镍催化的脱氟还原性交叉偶联。发现各种取代的三氟甲基烯烃和环氧化物是合适的反应底物。该反应通过在温和的反应条件下三氟甲基烯烃的烯丙基脱氟交叉偶联实现了C（sp3）-C（sp3）键的构建。该方法与各种敏感的官能团高度兼容，从而提供了多种功能化的含宝石二氟烯烃的醇化合物。