dimethyl 2-allyl-2-bromomalonate | 40426-99-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-allyl-2-bromomalonate
• 英文别名: Dimethyl 2-bromo-2-prop-2-enylpropanedioate
• CAS: 40426-99-1
• 化学式: C₈H₁₁BrO₄
• 分子量: 251.077
• InChiKey: LDFKFKCJHWXQNG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  219.2±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.427±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-allyl-2-bromomalonate 在 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 生成 dimethyl 2-allylidene malonate
  参考文献：
  名称：

  炔烃或烯烃与不饱和α-卤代羰基化合物之间的光致原子转移自由基加成/环化反应

  摘要：

  我们开发了一种由卤素键相互作用介导的光化学 ATRA/ATRC 反应。该反应是由含溴或碘的丙二酸酯衍生物在二异丙基乙胺存在下，在可见光照射下与烯烃、炔烃等不饱和化合物反应引起的。作为各种对照实验的结果，发现在反应体系中发生胺和卤素之间通过卤素键相互作用形成复合物，随后可见光裂解碳 - 卤素键，导致形成碳自由基。在该反应中，可以使用多种底物，通过分子间加成和分子内环化反应得到产物环戊烯和环戊烷。

  DOI：

  10.3390/molecules26226781
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二甲酯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 magnesium(II) perchlorate 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 dimethyl 2-allyl-2-bromomalonate
  参考文献：
  名称：

  卤素键合光诱导原子转移自由基加成/环化反应产生三环杂环

  摘要：

  原子转移自由基加成（ATRA）反应对于不饱和烃的双官能化至关重要。自由基产生是 ATRA 的关键，它已经从热方法发展到光化学方法。最近对基于卤素键的自由基生成的关注，包括我们小组的创新光化学方法，为依赖过渡金属的光催化剂提供了具有成本效益的替代品。这消除了对高能紫外线的需求，提高了非共价相互作用的效率。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.4c00204

文献信息

• Copper-Catalyzed Cascade Radical Addition–Cyclization Halogen Atom Transfer between Alkynes and Unsaturated α-Halogenocarbonyls
  作者：Yuzhen Gao、Pengbo Zhang、Zhe Ji、Guo Tang、Yufen Zhao

  DOI：10.1021/acscatal.6b03033

  日期：2017.1.6

  addition/cyclization/halogen atom transfer between alkynes and α-halogeno-γ, δ-unsaturated carbonyl compounds for the synthesis of various substituted cyclopentenes is described. Since up to four Csp3–Csp2 bonds, two Csp3–Br bonds, and two carbocycles can be established in a single reaction, this 100% atom-efficient reaction exhibits the advantages of wide substrate scope, high functional group tolerance, and step-economics

  描述了Cu催化的炔烃与α-卤代-γ，δ-不饱和羰基化合物之间的级联自由基加成/环化/卤素原子转移，用于合成各种取代的环戊烯。由于在一个反应​​中最多可以建立四个Csp 3 -Csp 2键，两个Csp 3 -Br键和两个碳环，所以这种100％原子效率的反应具有底物范围宽，官能团耐受性高和一步经济学，它为取代环戊烯的合成提供了原子转移自由基加成/环化（串联ATRA-ATRC）过程的入口。
• Intermolecular Visible-Light Photoredox Atom-Transfer Radical [3+2]-Cyclization of 2-(Iodomethyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate with Alkenes and Alkynes
  作者：Xiangyong Gu、Xiang Li、Yue Qu、Qi Yang、Pixu Li、Yingming Yao

  DOI：10.1002/chem.201301943

  日期：2013.9.2

  visible‐light‐promoted, tin/boron‐free intermolecular [3+2] atom‐transfer radical cyclization reaction was developed by using iridium polyphenylpridinyl complex as the sensitizer (see scheme). 2‐(Iodomethyl)cyclopropane‐1,1‐dicarboxylate reacted with various alkenes and alkynes to form cyclopentane and cyclopentene derivatives.

  自由基化学！使用铱聚苯基pridinyl配合物作为敏化剂，开发了可见光促进的无锡/硼的分子间[3 + 2]原子转移自由基环化反应。2-（碘甲基）环丙烷-1,1-二羧酸酯与各种烯烃和炔烃反应形成环戊烷和环戊烯衍生物。
• Intermolecular Photocatalytic C–H Functionalization of Electron-Rich Heterocycles with Tertiary Alkyl Halides
  作者：Corey Stephenson、Elizabeth Swift、Theresa Williams

  DOI：10.1055/s-0035-1561320

  日期：——

  The coupling of tertiary alkyl halides with electron-rich arenes is promoted by visible-light photoredox catalysis. Tris[2-phenylpyridinato-C 2,N]iridium(III) [Ir(ppy)3] was the optimal catalyst, enabling direct reduction of the halide from the excited state, and thereby eliminating the requirement for a stoichiometric electron donor. High yields were obtained when the aromatic component was used in

  可见光光氧化还原催化促进叔烷基卤化物与富电子芳烃的偶联。三[2-苯基吡啶基-C 2,N] 铱(III) [Ir(ppy)3] 是最佳催化剂，能够直接还原激发态的卤化物，从而消除对化学计量电子供体的要求。当芳族组分使用过量时获得高产率，尽管等摩尔量仅提供略微降低的产率。该反应耐受许多官能团，包括烯丙基、酯、酰胺或氨基甲酸酯。该反应的效率已通过流动放大的证明得到提高，并且分离和表征了一种新的取代的 Ir(ppy)3 衍生物。
• Harnessing sunlight without a photosensitizer for highly efficient consecutive [3+2]/[4+2] annulation to synthesize fused benzobicyclic skeletons
  作者：Nengneng Zhou、Yixiang Cheng、Jin Xie、Chengjian Zhu

  DOI：10.1039/c7cc06548e

  日期：——

  A photosensitizer-free, highly efficient sunlight-promoted tandem [3+2]/[4+2] annulation of unsaturated α-bromocarbonyls with o-alkynylanilines was developed, and allowed for convenient synthesis of fused benzobicyclic skeletons. The reaction was clean and practical in mild conditions and showed excellent functional group compatibility.

  开发了一种无光敏剂，高效的阳光促进的不饱和α-溴羰基与邻-炔基苯胺的串联[3 + 2] / [4 + 2]环化反应，可方便地合成稠合的苯并双环骨架。该反应在温和条件下是干净且实用的，并且显示出优异的官能团相容性。
• Visible-light photocatalytic bicyclization of β-alkynyl propenones for accessing diastereoenriched <i>syn</i>-fluoren-9-ones
  作者：Zheng-Jia Shen、Hao-Nan Shi、Wen-Juan Hao、Shu-Jiang Tu、Bo Jiang

  DOI：10.1039/c8cc06086j

  日期：——

  A novel visible-light photocatalytic bicyclization of β-alkynyl propenones with α-bromocarbonyls for highly diastereoselective synthesis of richly decorated syn-fluoren-9-ones is described. The reaction proceeds via a radical-triggered 5-exo-dig cyclization/1,6-H-abstraction/6-endo-trig cyclization cascade and offers a new and practical method for the assembly of 6/5/6 carbocyclic skeletons via C(sp3)–H

  描述了一种新颖的可见光光催化β-炔基丙烯酮与α-溴代羰基的双环化，用于高度非对映选择性合成富装饰性顺式芴-9-酮。反应通过自由基触发的5- exo-dig环化/ 1,6- H-抽象/ 6-内-trig环化级联反应进行，并为通过C组装6/5/6碳环骨架提供了一种新的实用方法（sp 3）–H烯基化。