[(TSPP)Rh-OD(D2O)](4-) | 551959-48-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: [(TSPP)Rh-OD(D2O)](4-)
• 英文别名: Rh(III)(tetra(p-sulfonatophenyl)porphyrinato)(OD)(OD2)(4-)；[(tetra(p-sulfonato phenyl)porphyrinato)Rh-OD(D2O)](4-)；[(tetra p-sulfonatophenyl porpyrinato)Rh(D2O)(OD)](4-)
• CAS: 551959-48-9
• 化学式: C₄₄H₂₇N₄O₁₄RhS₄
• 分子量: 1069.86
• InChiKey: WSBZTUICLSFSRD-BTJNBJEJSA-I

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(TSPP)Rh-OD(D2O)](4-) 在 NaBD₄ 作用下， 以 重水 为溶剂， 生成 [((tetra-p-sulfonatophenyl)porphyrinato)Rh(I)(D2O)](5-)
  参考文献：
  名称：

  水中的平衡热力学研究：二氢与铑 (III) 卟啉的反应与 Rh-Rh、Rh-H 和 Rh-OH 键能学相关

  摘要：

  铑 (III) 四对磺基苯基卟啉 ((TSPP)Rh(III)) 络合物的水溶液与二氢反应，在六种铑物质（包括氢化铑、铑 (I) 和铑 (II) 二聚体络合物）之间产生平衡分布。该系统的平衡热力学研究 (298 K) 建立了定量关系，通过直接测量五个平衡常数以及 D(2)O 的解离能，将水溶液中物质的分布定义为二氢和氢离子浓度的函数和水中的二氢。氢化物复合物 ([(TSPP)Rh-D(D(2)O)](-4)) 是一种弱酸 (K(a)(298 K) = (8.0 +/- 0.5) x 10(-8) ))。一系列无法​​直接确定的反应的平衡常数和自由能变化，包括 Rh(II)-Rh(II) 二聚体与水 (D(2)O) 和二氢 (D(2)) 的均裂反应来自直接测量的平衡。[(TSPP)Rh-D(D(2)O)](-4) 和 [(TSPP) 的氢化铑 (Rh-D)(aq) 和氢氧化铑 (Rh-OD)(aq)

  DOI：

  10.1021/ja039218m
• 作为产物：
  描述：

  Na3[(tetra p-sulfonatophenyl porpyrinato)Rh(D2O)2]*18D2O 、 [((tetra-p-sulfonatophenyl)porphyrinato)Rh(I)(D2O)](5-) 以 重水 为溶剂， 生成 [(TSPP)Rh(D)(D2O)](4-) 、 [(TSPP)Rh-OD(D2O)](4-) 、 [(tetra p-sulfonatophenyl porpyrinato)Rh(D2O)]2(8-)
  参考文献：
  名称：

  水中的平衡热力学研究：二氢与铑 (III) 卟啉的反应与 Rh-Rh、Rh-H 和 Rh-OH 键能学相关

  摘要：

  铑 (III) 四对磺基苯基卟啉 ((TSPP)Rh(III)) 络合物的水溶液与二氢反应，在六种铑物质（包括氢化铑、铑 (I) 和铑 (II) 二聚体络合物）之间产生平衡分布。该系统的平衡热力学研究 (298 K) 建立了定量关系，通过直接测量五个平衡常数以及 D(2)O 的解离能，将水溶液中物质的分布定义为二氢和氢离子浓度的函数和水中的二氢。氢化物复合物 ([(TSPP)Rh-D(D(2)O)](-4)) 是一种弱酸 (K(a)(298 K) = (8.0 +/- 0.5) x 10(-8) ))。一系列无法​​直接确定的反应的平衡常数和自由能变化，包括 Rh(II)-Rh(II) 二聚体与水 (D(2)O) 和二氢 (D(2)) 的均裂反应来自直接测量的平衡。[(TSPP)Rh-D(D(2)O)](-4) 和 [(TSPP) 的氢化铑 (Rh-D)(aq) 和氢氧化铑 (Rh-OD)(aq)

  DOI：

  10.1021/ja039218m

文献信息

• Aerobic oxidation of alkenes mediated by porphyrin rhodium(iii) complexes in water
  作者：Jiadi Zhang、Shan Li、Xuefeng Fu、Bradford B. Wayland

  DOI：10.1039/b904414k

  日期：——

  Selective oxidation of alkenes in water to ketones using molecular oxygen as the oxidant is mediated by rhodium porphyrin complexes through observed beta-hydroxy alkyl complexes.

  铑卟啉配合物通过观察到的β-羟基烷基配合物介导了使用分子氧作为氧化剂将水中的烯烃选择性氧化为酮。
• Reactivity and kinetic–mechanistic studies of regioselective reactions of rhodium porphyrins with unactivated olefins in water that form β-hydroxyalkyl complexes and conversion to ketones and epoxides
  作者：Jiadi Zhang、Bradford B. Wayland、Lin Yun、Shan Li、Xuefeng Fu

  DOI：10.1039/b912219b

  日期：——

  β-hydroxyalkyl rhodium porphyrin complexes which are formed by reactions of terminal alkenes with tetra(p-sulfonatophenyl)porphyrin rhodium(III) complex. The β-hydroxyalkyl rhodium porphyrin complexes in water undergo β-C–H elimination to produce ketones in aqueous pH 9.0 solutions and O–H deprotonation in KOH/DMSO solutions resulting in the rapid and quantitative intramolecular nucleophilic displacement to form

  本文报道了β-羟烷基铑卟啉配合物的中间作用，将未活化的烯烃选择性氧化为酮和环氧化物，这是由末端烯烃与 四（对-磺基苯基）卟啉铑（III）复杂的。β-羟烷基铑卟啉配合物水 在pH 9.0的水溶液中进行β-C–H消除以生成酮，并在pH值为9.0的条件下将O–H去质子化 酸值/二甲基亚砜 溶液导致分子内亲核分子迅速，定量地置换形成1,2-环氧烷烃。