(4R,5S)-4-benzyloxy-5-tert-butyldimethylsilyloxy-2(E)-hexenoic acid | 294198-49-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4R,5S)-4-benzyloxy-5-tert-butyldimethylsilyloxy-2(E)-hexenoic acid
• 英文别名: (E,4R,5S)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-phenylmethoxyhex-2-enoic acid
• CAS: 294198-49-5
• 化学式: C₁₉H₃₀O₄Si
• 分子量: 350.53
• InChiKey: HJRYNUYVQGDBRR-QFPYFPQMSA-N

物化性质

• 沸点：
  441.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.026±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.62
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,5S)-4-benzyloxy-5-tert-butyldimethylsilyloxy-2(E)-hexenoic acid 在 4-二甲氨基吡啶 、 三氯化铝 、 (+)-comphorsulfonic acid 、 4 A molecular sieve 、 AcOH-AcONa buffer 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 溶剂黄146 、 (+)-10-camphorsulfonic acid 、 三乙胺 、 间二甲苯 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 178.5h， 生成 macrosphelide E
  参考文献：
  名称：

  Total syntheses of macrosphelides (+)-A, (−)-A and (+)-E

  摘要：

  Total syntheses of (+)-macrosphelide A 1 (18.5% overall yield in 11 steps) and (+)-macrosphelide E 2 (23.9% overall yield in 11 steps) have been achieved via the chemoenzymatic reaction product (4R,5S)-4-benzyloxy-5-hydroxy-2(E)-hexenoate 4. The enantiomer (-)-A (1) (14.2% overall yield in 11 steps) of (+)-1 was also synthesized from the chemoenzymatic reaction product (4S,SR)-4-benzyloxy-5-hydroxy-2(E)hexenoate 4. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)00245-7
• 作为产物：
  描述：

  methyl (4R,5S)-4-benzyloxy-5-tert-butyldimethylsilyloxy-2(E)-hexenoate 在 sodium hydroxide 、 盐酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 (4R,5S)-4-benzyloxy-5-tert-butyldimethylsilyloxy-2(E)-hexenoic acid
  参考文献：
  名称：

  基于使用脂肪酶的区域选择性水解，正式合成（+）-大环内酯A。

  摘要：

  （4R，5S，10R，11S，15S）-6，（4R，5S，9S，14R，15S）-7和（3S，8R，9S，14R，15S）-8三种山核桃大环内酯A同系物通过化学合成，将它们暴露于来自假丝酵母的脂肪酶OF-360，分别得到三种羟基羧酸。衍生自（4R，5S，10R，11S，15S）-6的羟基酸（4R，5S，10R，11S）-18的大内酯化得到12元内酯（19），总产率从6起为47％。衍生自（4R，5S，9S，14R，15S）-7的癸二酸（4）以7的总收率得到（-）-二苄基大环内酯A（25）。水解产物癸二酸的大内酯化（5）衍生自（3S，8R，9S，14R，15S）-8，提供了（-）-二苄基大环内酯A（25）（8种化合物的总产率为5％）和12元内酯（19）（总体为20％）同时产生8）。

  DOI：

  10.1248/cpb.50.692

文献信息

• Determination of the Absolute Stereostructure of seco-Macrosphelide E Produced by a Fungal Strain from a Sea Hare.
  作者：Hiroshi Nakamura、Machiko Ono、Takeshi Yamada、Atsushi Numata、Hiroyuki Akita

  DOI：10.1248/cpb.50.303

  日期：——

  seco-Macrosphelide E has been isolated from a strain of Periconia byssoides originally separated from the sea hare Aplysia kurodai. Its absolute stereostructure, with the same configuration as that of macrosphelide E, have been elucidated on the basis of spectroscopic analyses and unambiguous synthesis.

  seco-Macrosphelide E是从Periconia byssoides菌株中分离出来的，该菌株最初是从海兔Aplysia kurodai中分离出来的。其绝对立体结构与macrosphelide E的结构相同，已通过光谱分析和明确合成得到阐明。
• New total syntheses of (+)-macrosphelides C, F and G
  作者：Hiroshi Nakamura、Machiko Ono、Yuki Shida、Hiroyuki Akita

  DOI：10.1016/s0957-4166(02)00180-5

  日期：2002.5

  The total synthesis of (+)-macrosphelide C 1 (25% overall yield in nine steps), (+)-macrosphelide F 2 (20% overall yield in nine steps) and (+)-macrosphelide G 3 (22% overall yield in nine steps) has been achieved from the chemoenzymatic reaction product (4R,5S)-4-benyloxy-5-hydroxy-(2E)-hexenoate 7. (C) 2002 Published by Flsevier Science Ltd.
• Formal Total Synthesis of Macrosphelide (+)-A, Effect on Marcolactonization Depended upon the Lactone Formation Position
  作者：Hiroyuki Akita、Hiroshi Nakamura、Machiko Ono、Miho Makino

  DOI：10.3987/com-01-9391

  日期：——
• Total syntheses of macrosphelides (+)-A, (−)-A and (+)-E
  作者：Machiko Ono、Hiroshi Nakamura、Fumi Konno、Hiroyuki Akita

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)00245-7

  日期：2000.7

  Total syntheses of (+)-macrosphelide A 1 (18.5% overall yield in 11 steps) and (+)-macrosphelide E 2 (23.9% overall yield in 11 steps) have been achieved via the chemoenzymatic reaction product (4R,5S)-4-benzyloxy-5-hydroxy-2(E)-hexenoate 4. The enantiomer (-)-A (1) (14.2% overall yield in 11 steps) of (+)-1 was also synthesized from the chemoenzymatic reaction product (4S,SR)-4-benzyloxy-5-hydroxy-2(E)hexenoate 4. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Formal Total Synthesis of (+)-Macrosphelide A Based on Regioselective Hydrolysis Using Lipase.
  作者：Machiko Ono、Hiroshi Nakamura、Satoko Arakawa、Naoko Honda、Hiroyuki Akita

  DOI：10.1248/cpb.50.692

  日期：——

  Three kinds of seco-macrosphelide A congeners, (4R,5S,10R,11S,15S)-6, (4R,5S,9S,14R,15S)-7 and (3S,8R,9S,14R,15S)-8 were chemically synthesized, and they were exposed to the lipase OF-360 from Candida rugosa to give three hydroxy carboxylic acids, respectively. Macrolactonization of the hydroxy acid (4R,5S,10R,11S)-18 derived from (4R,5S,10R,11S,15S)-6 gave 12-membered lactone (19) in 47% overall yield

  （4R，5S，10R，11S，15S）-6，（4R，5S，9S，14R，15S）-7和（3S，8R，9S，14R，15S）-8三种山核桃大环内酯A同系物通过化学合成，将它们暴露于来自假丝酵母的脂肪酶OF-360，分别得到三种羟基羧酸。衍生自（4R，5S，10R，11S，15S）-6的羟基酸（4R，5S，10R，11S）-18的大内酯化得到12元内酯（19），总产率从6起为47％。衍生自（4R，5S，9S，14R，15S）-7的癸二酸（4）以7的总收率得到（-）-二苄基大环内酯A（25）。水解产物癸二酸的大内酯化（5）衍生自（3S，8R，9S，14R，15S）-8，提供了（-）-二苄基大环内酯A（25）（8种化合物的总产率为5％）和12元内酯（19）（总体为20％）同时产生8）。