6-(benzyloxy)-2-methoxy-2,5,7,8-tetramethylchroman | 53713-36-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 6-(benzyloxy)-2-methoxy-2,5,7,8-tetramethylchroman
• 英文别名: rac-2-methoxy-3,4-dihydro-2,5,7,8-tetramethyl-6-(phenylmethoxy)-2H-1-benzopyran；(+/-)-6-Benzyloxy-2-methoxy-2,5,7,8-tetramethylchroman；2-methoxy-2,5,7,8-tetramethyl-6-phenylmethoxy-3,4-dihydrochromene
• CAS: 53713-36-3
• 化学式: C₂₁H₂₆O₃
• 分子量: 326.436
• InChiKey: YQXHVENBTRZWAT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-(benzyloxy)-2-methoxy-2,5,7,8-tetramethylchroman 在 盐酸 、 N-氯代丁二酰亚胺 、 (2s)-2,6-di(anthracen-9-yl)-4-(benzhydrylamino)dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepine 4-oxide 、 水 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 (S)-(+)-2-acetoxymethyl-6-benzyloxy-2,5,7,8-tetramethyl-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran
  参考文献：
  名称：

  手性酰胺磷酸盐催化剂和卤代路易斯酸诱导的对映选择性卤氧和卤氮杂环化

  摘要：

  2-烯基苯酚和烯酰胺的催化对映选择性卤环化已经通过使用手性酰胺磷酸盐催化剂和卤代路易斯酸实现。密度泛函理论计算表明催化剂的路易斯碱度在反应性和对映选择性中起重要作用。所得手性卤代色满可以在短时间内转化为 α-生育酚、α-生育三烯酚、代达林 A 和英格列酮。此外，具有不饱和侧链的卤化产物可在自由基环化条件下提供多环加合物。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b02607
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氢醌 在 硫酸 、 potassium carbonate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 6-(benzyloxy)-2-methoxy-2,5,7,8-tetramethylchroman
  参考文献：
  名称：

  手性酰胺磷酸盐催化剂和卤代路易斯酸诱导的对映选择性卤氧和卤氮杂环化

  摘要：

  2-烯基苯酚和烯酰胺的催化对映选择性卤环化已经通过使用手性酰胺磷酸盐催化剂和卤代路易斯酸实现。密度泛函理论计算表明催化剂的路易斯碱度在反应性和对映选择性中起重要作用。所得手性卤代色满可以在短时间内转化为 α-生育酚、α-生育三烯酚、代达林 A 和英格列酮。此外，具有不饱和侧链的卤化产物可在自由基环化条件下提供多环加合物。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b02607

文献信息

• Antioxidant chroman compounds
  申请人：Hoffman-La Roche Inc.

  公开号：US03947473A1

  公开（公告）日：1976-03-30

  The (6-hydroxy-chroman-2-yl) acetic or carboxylic acid derivatives useful as antioxidants and a method for preparing these derivatives from hydroquinones and intermediates in this synthesis as well as the use of these derivatives as intermediates in the preparation of optically active alpha-tocopherol.

  (6-羟基-色苷-2-基) 乙酸或羧酸衍生物可用作抗氧化剂，以及从对苯二酚和合成中间体制备这些衍生物的方法，以及在制备光学活性α-生育酚中使用这些衍生物作为中间体。
• Studies on the Synthesis of (2R,4?R,8?R)-?-Tocopherol Alternative Syntheses of 2-Chroman-acetic Acid Intermediates
  作者：Noal Cohen、John W. Scott、Fred T. Bizzaro、Rocco J. Lopresti、Wayne F. Eichel、Gabriel Saucy、Hans Mayer

  DOI：10.1002/hlca.19780610231

  日期：1978.3.8

  As an extension of previous studies on the total synthesis of (2R,4′R,8′R)-α-tocopherol (1) [1] [2], (S)-(−)-2-(6-benzyloxy-2,5,7,8-tetramethylchroman)acetic acid (6), a pivotal intermediate, possessing the absolute configuration required for construction of 1 was prepared by optical resolution of the racemic modification 11. the latter substance was obtained by two routes, one emanating from the hydroxy

  作为对（2R，4'R，8'R）-α-生育酚（1）[1] [2]，（S）-（-）-2-（6-苄氧基）的全合成的先前研究的扩展通过消旋外消旋体11的光学拆分，制备了具有形成1的绝对构型的关键化合物-2,5,7,8-四甲基苯并二氢乙酸（6）。后一种物质是通过两种途径获得的，一种途径是从羟基乙缩醛7 [1]发出，另一种途径是基于路易斯酸介导的三甲基氢醌与外消旋-3-羟基-3-甲基戊-4-烯-1-基的环加成反应。醋酸盐（16）得到rac。2-（6-羟基-2,5,7,8-四甲基-苯并二氢吡喃）乙酸乙酯（12）。
• Gold‐Catalyzed Asymmetric Allylic Substitution of Free Alcohols: An Enantioselective Approach to Chiral Chromans with Quaternary Stereocenters for the Synthesis of Vitamin E and Analogues
  作者：Uxue Uria、Carlos Vila、Ming‐Yuan Lin、Magnus Rueping

  DOI：10.1002/chem.201403768

  日期：2014.10.20

  synthesis of α‐ and γ‐tocopherol (the most biologically active members of vitamin E family) and analogues has been accomplished employing a new enantioselective gold catalyzed intramolecular allylic alkylation reaction followed by an olefin cross‐metathesis as key steps. The methodology proved to be applicable to different olefins highlighting its potential for the synthesis of diverse libraries.

  α-和γ-生育酚（维生素E家族中最具生物活性的成员）及其类似物的对映选择性合成是采用新的对映选择性金催化的分子内烯丙基烷基化反应，然后进行烯烃交叉复分解作为关键步骤而完成的。事实证明该方法适用于不同的烯烃，突出了其在合成各种文库中的潜力。
• Enantioselective Palladium-Catalyzed Total Synthesis of Vitamin E by Employing a Domino Wacker–Heck Reaction
  作者：Lutz F. Tietze、Florian Stecker、Julia Zinngrebe、Konrad M. Sommer

  DOI：10.1002/chem.200600849

  日期：2006.11.24

  enantioselective total synthesis of vitamin E in which a novel palladium-catalyzed domino reaction was employed as the key step is described. This reaction allows the formation of the chiral chroman framework and the concurrent introduction of part of the side chain of vitamin E. The sequence comprises an enantioselective Wacker cyclization and a subsequent Heck reaction. Accordingly, reaction of alkenylphenol

  描述了维生素E的对映选择性全合成，其中新的钯催化的多米诺骨牌反应被用作关键步骤。该反应允许形成手性苯并二氢吡喃骨架并同时引入维生素E侧链的一部分。该序列包括对映选择性Wacker环化和随后的Heck反应。因此，在催化量的Pd（OTFA）（2）（TFA =三氟乙酸酯），对映纯配体（S，S）-Bn-BOXAX（8 b; Bn）存在下，烯基苯酚12与甲基乙烯基酮（13）反应＝苄基，BOXAX ＝ 2，2′-双（恶唑基）-1，1′-联萘基和对苯醌（9）作为氧化剂以97％ee的对映选择性以84％收率得到手性苯并二氢吡喃10。然后，色醛10通过与（3R）-3的醛醇缩合反应转变为24，7-二甲基辛醛（11）。随后添加1,2-甲基锂，消除水和氢化产生维生素E.
• 2-halochromans
  申请人：Hoffmann-La Roche Inc.

  公开号：US04752646A1

  公开（公告）日：1988-06-21

  Novel 2-halochromans and their coupling to various nucleophiles to produce Vitamin E and as well as novel intermediates for Vitamin E.

  小说2-卤代色环并与各种亲核试剂偶联，以产生维生素E以及维生素E的新中间体。