N-hydroxypent-4-enamide | 1159991-77-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N-hydroxypent-4-enamide
• CAS: 1159991-77-1
• 化学式: C₅H₉NO₂
• 分子量: 115.132
• InChiKey: BOTXYWRAALQTJT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 密度：
  1.050±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  49.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-hydroxypent-4-enamide 在 盐酸 、 bis[dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)iridium(III)] 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 (5-oxopyrrolidin-2-yl)methyl benzoate
  参考文献：
  名称：

  Stereodefined Access to Lactams via Olefin Difunctionalization: Iridium Nitrenoids as a Motif of LUMO-Controlled Dipoles

  摘要：

  Reported herein is a general platform of a stereodefined access to gamma-lactams via Cp*Ir-catalyzed olefin difunctionalization, where in situ generated Ir-nitrenoid is utilized as a key motif of 1,3-dipoles to enable amido transfer in a syn-selective manner. Computational studies suggested that the stereodefined process can be attributed to the proposed working mode of concerted [3 + 2] cyclization. Frontier molecular orbital (FMO) analysis implied that a low-lying lowest unoccupied molecular orbital (LUMO) of the Ir-imido fragment engages in the olefin interaction. Mechanistic understanding on the nitrene transfer process led us to develop mild catalytic protocols of stereoselective difunctionalization of alkenyl dioxazolones to furnish alpha-(haloalkyl)- or (oxyalkyl)lactam products which are of high synthetic and medicinal utility. Product stereochemistry (threo and erythro) was found to be designated by the olefin geometry (E/Z) of substrates.

  DOI：

  10.1021/jacs.9b04317
• 作为产物：
  描述：

  4-戊烯酸 在 N,N'-羰基二咪唑 、 盐酸羟胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 N-hydroxypent-4-enamide
  参考文献：
  名称：

  铑催化的CHH酰胺化/环化反应合成苯并噻二嗪-1-氧化物

  摘要：

  铑催化的CH酰胺化/环化序列可从磺胺嘧啶和1,4,2-二恶唑-5-酮中获得高收率的苯并噻二嗪-1-氧化物。该反应的特征在于高的官能团耐受性，并且与该类型的大多数先前的转化相反，该反应非常适合于S-烷基-S-芳基取代的亚磺酰亚胺。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03212

文献信息

• Photocatalytic Intramolecular C–H Amination Using <i>N</i>-Oxyureas as Nitrene Precursors
  作者：Ryan A. Ivanovich、Dilan E. Polat、André M. Beauchemin

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02200

  日期：2020.8.21

  Nitrenes are remarkable high-energy chemical species that enable direct C–N bond formation, typically via controlled reactions of metal-stabilized nitrenes. Here, in contrast, the combined use of photocatalysis with careful engineering of the precursor enabled C–H amination forming imidazolidinones and related nitrogen heterocycles from readily accessible hydroxylamine precursors. Preliminary mechanistic

  硝基是非凡的高能化学物质，通常可通过金属稳定的腈的受控反应直接形成C-N键。相比之下，光催化与前体的精心设计相结合，可以使C–H胺化反应从易得的羟胺前体形成咪唑烷酮和相关的氮杂环。初步的机理结果与游离氨基甲酰基三重态氮烯作为反应性中间体的形成是一致的。
• Repurposing the 3‐Isocyanobutanoic Acid Adenylation Enzyme SfaB for Versatile Amidation and Thioesterification
  作者：Mengyi Zhu、Lijuan Wang、Jing He

  DOI：10.1002/anie.202010042

  日期：2021.1.25

  molecules with novel skeletons, but also to identify the enzymes that catalyze diverse chemical reactions. Exploring the substrate promiscuity and catalytic mechanism of those biosynthetic enzymes facilitates the development of potential biocatalysts. SfaB is an acyl adenylate‐forming enzyme that adenylates a unique building block, 3‐isocyanobutanoic acid, in the biosynthetic pathway of the diisonitrile

  微生物天然产物的基因组挖掘使化学家不仅能够发现具有新颖骨架的生物活性分子，而且能够识别催化多种化学反应的酶。探索这些生物合成酶的底物混杂性和催化机理有助于开发潜在的生物催化剂。SfaB是一种形成酰基腺苷酸的酶，可在由硫链霉菌产生的二异腈自然产物SF2768的生物合成途径中，对独特的结构单元3-异氰基丁酸进行腺苷酸化。，并且该AMP连接酶被证明可以接受各种短链脂肪酸（SCFA）。在本文中，我们将SfaB重新用于催化那些SCFA与各种胺或硫醇亲核试剂之间的酰胺化或硫酯化反应，从而提供了另一种酶促方法来体外制备相应的酰胺和硫酯。
• Synthesis of Benzothiadiazine-1-oxides by Rhodium-Catalyzed C−H Amidation/Cyclization
  作者：Peng Shi、Yongliang Tu、Chenyang Wang、Deshen Kong、Ding Ma、Carsten Bolm

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03212

  日期：2020.11.20

  A rhodium-catalyzed C−H amidation/cyclization sequence provides benzothiadiazine-1-oxides from sulfoximines and 1,4,2-dioxazol-5-ones in good yields. The reaction is characterized by a high functional group tolerance and, in contrast to most previous transformations of this type, is well-suited for S-alkyl-S-aryl-substituted sulfoximines.

  铑催化的CH酰胺化/环化序列可从磺胺嘧啶和1,4,2-二恶唑-5-酮中获得高收率的苯并噻二嗪-1-氧化物。该反应的特征在于高的官能团耐受性，并且与该类型的大多数先前的转化相反，该反应非常适合于S-烷基-S-芳基取代的亚磺酰亚胺。
• Ring-Rearrangement Metathesis of Nitroso Diels-Alder Cycloadducts
  作者：Guillaume Vincent、Cyrille Kouklovsky

  DOI：10.1002/chem.201002558

  日期：2011.3.1

  various ring sizes, which contain a NO bond. These scaffolds are of synthetic relevance for the generation of molecular diversity and to the total synthesis of alkaloids. The observation of unexpected reactions, such as epimerization or one‐carbon homologation of the alkene side chain, is also reported.

  在微波辐射下，用不同长度的烯烃侧链官能化的应变亚硝基Diels–Alder双环[2.2.1]或[2.2.2]加合物与外部烯烃和Grubbs II或Hoveyda-Grubbs II钌催化剂在微波辐射下进行环重整复分解过程或传统的加热方式，以交付具有NO键的各种环径大小的顺式自行车。这些支架与分子多样性的产生和生物碱的总合成具有合成相关性。还报道了观察到意想不到的反应，例如烯烃侧链的差向异构或一碳同系物。
• Tethered Aminohydroxylation (TA) Reaction of Amides
  作者：Timothy J. Donohoe、Cedric K. A. Callens、Amber L. Thompson

  DOI：10.1021/ol900631y

  日期：2009.6.4

  The first examples of amide-tethered aminohydroxylation reactions, catalyzed by osmium, showing that the use of N−O-based reoxidants are essential for success, are reported. The system that is described is compatible with a variety of different alkene substitution patterns and ring sizes and works with low loadings in both cyclic and acyclic systems. The levels of diastereoselectivity that were observed

  据报道，催化的酰胺束缚的氨基羟基化反应的第一个例子表明，使用基于N-O的再氧化剂对成功至关重要。所描述的系统与多种不同的烯烃取代方式和环大小兼容，并且在环状和非环状系统中均以低负荷运行。对于在有机合成中使用立体选择性TA反应而言，对于在烯丙基和烯丙基位置上的取代基都观察到的非对映选择性水平很好。