3-苯基-3-羟基-1-氧杂环丁烷 | 699-73-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 3-苯基-3-羟基-1-氧杂环丁烷
• 中文别名: 3-苯基氧杂环丁烷-3-醇
• 英文名称: 3-phenyloxetan-3-ol
• 英文别名: 3-Phenyl-3-oxetanol
• CAS: 699-73-0
• 化学式: C₉H₁₀O₂
• 分子量: 150.177
• InChiKey: BHAIDFCOUGGIRI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  55-56℃
• 沸点：
  297.0±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.234±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2932999099
• 危险性防范说明：
  P261,P280,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H332,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-苯基-3-羟基-1-氧杂环丁烷 在 吡啶 、 间氯过氧苯甲酸 、 1,5-Diazabicyclo[5.4.0]undec-5-ene 作用下， 以 六甲基磷酰三胺 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 3-phenyloxete
  参考文献：
  名称：

  Syntheses and reactions of 3-phenyloxete and the parent unsubstituted oxete

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00315a016
• 作为产物：
  描述：

  3-氧杂环丁酮 、 溴苯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 3-苯基-3-羟基-1-氧杂环丁烷
  参考文献：
  名称：

  模块化获得功能化氧杂环丁烷作为苯甲酰生物等排体

  摘要：

  生物等排现象是药物发现中用于微调生物活性化合物的理化性质的重要原理。官能化 3-芳基氧杂环丁烷作为苯甲酰基（已批准药物中高度普遍的结构）的一类重要的生物电子等排体，由于重大的合成挑战，很少在农用化学品和药品中使用。在这里，我们提出了一种基于未探索但容易获得的试剂氧杂环丁烷基三氯乙酰亚胺酯的模块化合成策略，受施密特糖基化的启发，可以轻松访问功能化氧杂环丁烷库。这种操作简单的方案利用了现有的大量芳基卤化物和各种亲核试剂库。复杂分子的后期功能化以及生物活性分子和市售药物的氧杂环丁烷类似物的快速合成证明了这种方法的强大功能和通用性。初步的机理研究表明，氧杂环丁烷环中的氧原子在稳定碳阳离子中间体方面起着至关重要的作用。

  DOI：

  10.1021/jacs.4c04504

文献信息

• Catalytic Enantioselective Intermolecular Desymmetrization of 3-Substituted Oxetanes
  作者：Zhaobin Wang、Zhilong Chen、Jianwei Sun

  DOI：10.1002/anie.201300188

  日期：2013.6.24

  ring‐opening process features low catalyst loading, mild reaction conditions, broad functional group compatibility, high enantioselectivity, and the capability to generate chiral quaternary centers. The highly functionalized desymmetrization products are versatile chiral building blocks in organic synthesis.

  拧出：标题反应在手性布朗斯台德酸催化剂的存在下进行。这种高效的开环过程具有催化剂负载低，反应条件温和，官能团相容性广，对映选择性高以及生成手性四元中心的能力。高度功能化的去对称化产物是有机合成中的多功能手性构建基块。
• Highly Enantioselective, Hydrogen-Bond-Donor Catalyzed Additions to Oxetanes
  作者：Daniel A. Strassfeld、Zachary K. Wickens、Elias Picazo、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1021/jacs.0c03991

  日期：2020.5.20

  addition of trimethylsilyl bromide (TMSBr) to a broad variety of 3-substituted and 3,3-disubstituted oxetanes. The reaction provides direct and gen-eral access to synthetically valuable 1,3-bromohydrin building blocks from easily accessed achiral precursors. The products are readily elaborated both by nucleophilic substitution and through transition-metal-catalyzed cross-coupling reactions. The enantioselective

  精确设计的手性方酰胺衍生物可促进三甲基溴硅烷 (TMSBr) 与多种 3-取代和 3,3-二取代氧杂环丁烷的高度对映选择性加成。该反应提供了从容易获得的非手性前体中直接、普遍地获得具有合成价值的 1,3-溴醇结构单元的方法。该产物很容易通过亲核取代和过渡金属催化的交叉偶联反应来制备。对映选择性催化氧杂环丁烷开环被用作 pretomanid 的三步克级合成的一部分，pretomanid 是最近批准的用于治疗多重耐药结核病的药物。重原子动力学同位素效应（KIE）研究与溴化物从氢键供体（HBD）催化剂到活化氧杂环丁烷的对映体测定一致。虽然溴离子的亲核性预计会因与 HBD 结合而减弱，但通过阴离子抽象增强 TMSBr 试剂的路易斯酸度可实现总体速率加速。
• Catalytic Friedel‐Crafts Reactions on Saturated Heterocycles and Small Rings for sp ³ ‐sp ² Coupling of Medicinally Relevant Fragments
  作者：Rosemary A. Croft、Maryne A. J. Dubois、Alexander J. Boddy、Camille Denis、Anna Lazaridou、Anne Sophie Voisin‐Chiret、Ronan Bureau、Chulho Choi、James J. Mousseau、James A. Bull

  DOI：10.1002/ejoc.201900498

  日期：2019.9

  A systematic comparison of Lewis acid catalysts [Ca(II), Li(I) and Fe(III)] is presented for catalytic Friedel–Crafts reactions using alcohols on 4‐, 5‐, and 6‐membered oxygen and nitrogen heterocycles and cyclobutanes, forming gem‐diaryl quaternary centers.

  路易斯酸催化剂[Ca（II），Li（I）和Fe（III）]的系统比较被提出用于使用醇在4、5和6元氧和氮杂环和环丁烷上进行的催化Friedel-Crafts反应，形成宝石-二芳基四元中心。
• Organocatalytic Enantioselective Synthesis of 1,4-Dioxanes and Other Oxa-Heterocycles by Oxetane Desymmetrization
  作者：Wen Yang、Jianwei Sun

  DOI：10.1002/anie.201509888

  日期：2016.1.26

  A new asymmetric synthesis of chiral 1,4‐dioxanes and other oxa‐heterocycles has been developed by means of organocatalytic enantioselective desymmetrization of oxetanes. This mild process proceeds with exceedingly high efficiency and enantioselectivity to establish the quaternary stereocenters. This method complements the existing, yet limited, strategies for the synthesis of these oxa‐heterocycles

  通过氧杂环丁烷的有机催化对映选择性去对称化，已经开发了一种新的手性1,4-二恶烷和其他氧杂杂环的不对称合成方法。这种温和的过程以极高的效率和对映选择性进行，以建立四级立体中心。该方法是对现有但有限的合成这些氧杂杂环的策略的补充。
• Reactivity Change of Cyclobutanols towards Isocyanates: Rhodium Favors<i>C</i>-Carbamoylation over<i>O</i>-Carbamoylation
  作者：Naoki Ishida、Yuuta Nakanishi、Masahiro Murakami

  DOI：10.1002/anie.201306343

  日期：2013.11.4

  Contrasting reaction pathways were observed in the addition reaction of cyclobutanols to isocyanates in the presence or absence of a rhodium catalyst. Simple heating prompted a direct O‐carbamoylation reaction to afford cyclobutyl carbamates. In contrast, upon addition of a rhodium catalyst, the reaction pathway was directed to C‐carbamoylation through a ring‐opening process.

  另一种方法：在存在或不存在铑催化剂的情况下，环丁醇与异氰酸酯的加成反应中观察到相反的反应途径。简单的加热促使O-氨基甲酸酯化反应直接进行，得到氨基甲酸环丁酯。相反，在添加铑催化剂后，反应途径通过开环过程被引导至C-氨基甲酰基化。