2-(4-cyanophenyl)-1,8a-dihydroazulene-1,1-dicarbonitrile | 127540-88-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(4-cyanophenyl)-1,8a-dihydroazulene-1,1-dicarbonitrile
• 英文别名: 1,1-dicyano-2-(4-cyanophenyl)-1,8a-dihydroazulene；2-(4-cyanophenyl)-1,1(8aH)-azulenedicarbonitrile；2-(4-cyanophenyl)-8aH-azulene-1,1-dicarbonitrile
• CAS: 127540-88-9
• 化学式: C₁₉H₁₁N₃
• 分子量: 281.316
• InChiKey: MKEUOICSIUKAMH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  598.9±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  71.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-cyanophenyl)-1,8a-dihydroazulene-1,1-dicarbonitrile 在 potassium phosphate 、 溴 、 palladium diacetate 、 lithium hexamethyldisilazane 、 2-二环己基磷-2',6'-二异丙氧基-1,1'-联苯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 7-(4-methoxyphenyl)-2-(4-cyanophenyl)-1,8a-dihydroazulene-1,1-dicarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  供体-受体功能化的二氢唑啉的合成

  摘要：

  二氢氮杂烯（DHA）/乙烯基庚二烯（VHF）光电/热敏开关已被广泛用于分子电子学和高级材料中。先前已经发现两种异构体之间的转换很大程度上取决于供体和受体基团的存在。光学和开关特性的微调取决于通过有效的合成协议对新衍生物的便捷访问。中心DHA核心可方便地以四步合成的方式从苯乙酮和对苯二铵底物开始制备。在此，根据苯乙酮的苯基单元上的取代基的性质，对该反应的结果进行了详细研究。可以耐受多种官能团（硝基，氰基，卤素，烷基，酰胺基和硫醚），并且该路线为人们提供了更多选择的DHA衍生物（DHA的位置2）。通过区域选择性溴化-消除方案研究了这些化合物在七元环中随后进行官能化的能力，并在位置7引入了溴取代基。对卤代DHA进行了钯催化的氰化反应，Sonogashira，Cadiot-Chodkiewicz ，铃木联轴器以及后者的反应；通过改变钯催化剂开发了最佳条件。总的来说，我们的重点是减少完全不饱和的z烯

  DOI：

  10.1021/jo4020326
• 作为产物：
  描述：

  2-[1-(4-Cyano-phenyl)-2-cyclohepta-2,4,6-trienylidene-ethylidene]-malononitrile 以 甲基环己烷 为溶剂， 生成 2-(4-cyanophenyl)-1,8a-dihydroazulene-1,1-dicarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  二氢氮杂烯/乙烯基七烯酮的光致变色作用：取代基，溶剂和温度对二氢氮杂烯酮向乙烯基七烯酮的光重排的影响

  摘要：

  DOI：

  10.1021/j100118a030

文献信息

• Azulenium chemistry: towards new derivatives of photochromic dihydroazulenes
  作者：Anne Ugleholdt Petersen、Martyn Jevric、Jonas Elm、Stine T. Olsen、Christian G. Tortzen、Anders Kadziola、Kurt V. Mikkelsen、Mogens Brøndsted Nielsen

  DOI：10.1039/c5ob02523k

  日期：——

  C-5, and C-6, and to a minor extent at positions C-7 and C-8. The outcome was a mixture of non-photochromic, regioisomeric DHAs. One of these compounds containing the ethynyl substituent at position C-4 was partly tautomerized to the photochromic 1,8a-dihydroazulene, which was isolated and its switching properties were investigated by UV-Vis absorption spectroscopy. Upon irradiation, it undergoes

  在这里，我们介绍了从光致变色的1,8a-二氢azulenes（1,8a-DHAs）在C-1处引入两个氰基的氢化物提取方法，制备精选的azulium离子。研究了这些分子的亲电性对乙叉环对三异丙基甲硅烷基乙炔锂的反应性。亲核试剂的攻击位置取决于氮杂环丁烷阳离子的取代方式，但通常发现其优先出现在C-4，C-5和C-6位置，而次要出现在C-7和C-6位置。 C-8。结果是非光致变色区域异构DHA的混合物。将这些在C-4位上含有乙炔基取代基的化合物之一部分互变异构化为光致变色的1,8a-二氢杂氮烯，将其分离，并通过UV-Vis吸收光谱法研究其开关性能。辐照后，它会发生开环反应，形成乙烯基七氟丁烯（VHF），然后又恢复为原始的DHA。该反应的半衰期显着小于炔基取代基位于C-7的衍生物的半衰期。根据计算结果，这种快速切换行为是通过提高无功S-S的稳定性来解释的。VHF的顺式构象相对于更稳定的s- tra
• On the Solvent-Dependent Bromination of Dihydroazulenes
  作者：Mogens Nielsen、Martin Kilde、Søren Broman、Anders Kadziola

  DOI：10.1055/s-0035-1560823

  日期：——

  Bromination of 1,8a-dihydroazulene-1,1-dicarbonitriles (DHA) followed by elimination of HBr was previously shown to be an important protocol for functionalizing these molecular photoswitches in the seven-membered ring (at C7). Here we show systematically how the outcome of the bromination reaction depends on the electronic character of an aryl substituent at the C2 position of DHA, and the solvent

  1,8a-dihydroazulene-1,1-dicarbonitriles (DHA) 的溴化然后消除 HBr 以前被证明是在七元环（在 C7）中功能化这些分子光开关的重要协议。在这里，我们系统地展示了溴化反应的结果如何取决于 DHA C2 位芳基取代基的电子特性，以及溶剂极性，因为反应可以导致加成产物或相应的 2-芳基-1 -bromo-3-cyanoazulene。
• Ultrafast Bidirectional Dihydroazulene/Vinylheptafulvene (DHA/VHF) Molecular Switches:  Photochemical Ring Closure of Vinylheptafulvene Proven by a Two-Pulse Experiment
  作者：Vincent De Waele、Uli Schmidhammer、Thomas Mrozek、Jörg Daub、Eberhard Riedle

  DOI：10.1021/ja017132s

  日期：2002.3.1

  photochromic couple dihydroazulene/vinylheptafulvene (DHA/VHF) is an established system for molecular switching. The photoinduced ring opening of the thermally stable dihydroazulene proceeds in the picosecond time regime with subsequent rapid relaxation to the electronic ground state. So far it was not possible to reverse the reaction photochemically. It was always found that the back reaction proceeds thermally

  光致变色偶二氢花青素/乙烯基七富烯 (DHA/VHF) 是一种成熟的分子转换系统。热稳定的二氢花青素的光致开环在皮秒时间范围内进行，随后快速弛豫到电子基态。到目前为止，不可能以光化学方式逆转反应。总是发现逆反应在更长的时间尺度上以热方式进行。在本研究中使用的氰基苯基-DHA 衍生物的情况下, 这被认为是主要形成的 s-cis VHF 的 s-cis/s-trans 异构化。由于这种特殊的异构化需要比纳秒长得多的时间，我们现在成功地在初始 UV 脉冲（25 ps 延迟）之后应用了第二个可见的飞秒脉冲，实现了主要形成的 s-cis VHF 的闭环。现在双向光开关由连续波光谱的变化监测。因此，发现 DHA/VHF 系统本身就是一个多重可切换系统：它既是一个非常快速的光可逆开关，又是一个具有热锁模式的光化学/热开关。