3-(4-butylphenyl)propiolic acid

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(4-butylphenyl)propiolic acid
• 英文别名: 3-(4-Butylphenyl)-2-propynoic acid；3-(4-butylphenyl)prop-2-ynoic acid
• 化学式: C₁₃H₁₄O₂
• 分子量: 202.253
• InChiKey: IXKONDAHYSPCQK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(4-butylphenyl)propiolic acid 在 dibromamine-T 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以93%的产率得到1-(bromoethynyl)-4-butylbenzene
  参考文献：
  名称：

  TsNBr 2促进α，β-不饱和羧酸的脱羧溴化

  摘要：

  已经开发了使用N，N-二溴-对甲苯磺酰胺（TsNBr 2）的α，β-不饱和羧酸的脱羧溴化的快速方法。在乙腈中碳酸钾存在下，用TsNBr 2处理肉桂酸可生成相应的β-溴苯乙烯。（E的排他性在很短的时间内（5-15分钟）以立体选择性的方式观察到了）-β-溴苯乙烯。该方法进一步扩展为从相应的丙酸获得1-溴代炔烃。当在室温下在乙腈中以DBU为碱存在下进行反应时，观察到溴炔的瞬时形成。在温和的反应条件下，可以将各种各样的肉桂酸和丙酸分别转化为相应的β-溴代苯乙烯和1-溴代炔烃，且产率高至优异。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2018.11.041
• 作为产物：
  描述：

  4-N-丁基苯甲醛 在 正丁基锂 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 3-(4-butylphenyl)propiolic acid
  参考文献：
  名称：

  通过脱硫工艺， 钯催化炔基羧酸与芳基磺酰肼的脱羧炔化反应†

  摘要：

  在Pd（II）/ P-配体催化体系的存在下，通过明智地选择钯催化剂或在温和条件下调节膦配体，通过脱硫偶联将炔基羧酸和芳基磺酰肼进行脱羧烷基化可以提供令人满意的收率的芳基炔烃。报道的偶联反应非常实用，因为它们不需要保护惰性气体或氧气，并且可以耐受许多官能团。

  DOI：

  10.1039/c8nj02964d

文献信息

• Semireduction of alkynoic acids via a transition metal-free α borylation-protodeborylation sequence
  作者：Astha Verma、R. Justin Grams、Brett P. Rastatter、Webster L. Santos

  DOI：10.1016/j.tet.2019.02.030

  日期：2019.4

  A method for the semi-reduction of alkynoic acids through an α-borylation and subsequent protodeborylation mechanism has been developed. The transition metal-free protocol is achieved through the activation of bis(pinacolato)diboron by an in situ generated carboxylate moiety yielding aryl acrylic acids. Our studies demonstrate an unprecedented dual role for the carboxylate anion that involves the activation

  已经开发了一种通过α-硼化和随后的原脱硼机理半还原炔酸的方法。不含过渡金属的方案是通过原位产生的羧酸酯部分活化双（频哪醇）二硼来生成的，从而生成芳基丙烯酸。我们的研究表明，羧酸根阴离子具有前所未有的双重作用，它涉及二硼试剂的活化以及在α-硼化反应中的直接作用。
• Substrate‐Assisted, Transition‐Metal‐Free Diboration of Alkynamides with Mixed Diboron: Regio‐ and Stereoselective Access to <i>trans</i> ‐1,2‐Vinyldiboronates
  作者：Astha Verma、Russell F. Snead、Yumin Dai、Carla Slebodnick、Yinuo Yang、Haizhu Yu、Fu Yao、Webster L. Santos

  DOI：10.1002/anie.201700946

  日期：2017.4.24

  A substrate‐assisted diboration of alkynamides using the unsymmetrical pinacolato‐1,8‐diaminonaphthalenato diboron (pinBBdan) is described. The transition‐metal‐free reaction proceeds in a regio‐ and stereoselective fashion to exclusively afford trans‐vinyldiboronates in good to excellent yields. Notably, Bdan and Bpin are installed on the α‐ and β‐carbon atoms, respectively.

  本文介绍了使用不对称的频哪醇-1,8-二氨基萘萘二硼（pinBBdan）对炔酰胺进行底物辅助的硼氢化反应。无过渡金属的反应以区域选择性和立体选择性的方式进行，从而以高至优异的收率独家提供反式乙烯基二硼酸酯。值得注意的是，Bdan和Bpin分别安装在α-和β-碳原子上。
• Rhodium(III)-Catalyzed Regioselective Decarboxylative Cyclization for the Synthesis of 4<i>H</i>-Furo[3,2-<i>c</i>]chromen-4-one Derivatives
  作者：Dandan Zha、Hongji Li、Shiqing Li、Lei Wang

  DOI：10.1002/adsc.201600974

  日期：2017.2.2

  This contribution describes a regioselective cyclization of hypervalent iodine reagents (HIR) with propiolic acids in the presence of a rhodium catalyst. The mild decarboxylation can tolerate a wide range of groups and generates 4H‐furo[3,2‐c]chromen‐4‐one derivatives in good isolated yields.

  该贡献描述了在铑催化剂存在下用丙酸对高价碘试剂（HIR）的区域选择性环化。轻度的脱羧可以耐受广泛的基团，并以良好的分离产率生成4 H-呋喃[3,2 - c ] chromen-4-one衍生物。
• Carboxylation of Terminal Alkynes with Carbon Dioxide Catalyzed by an In Situ Ag₂O/N-Heterocyclic Carbene Precursor System
  作者：Ye Yuan、Cheng Chen、Cheng Zeng、Bibimaryam Mousavi、Somboon Chaemchuen、Francis Verpoort

  DOI：10.1002/cctc.201601379

  日期：2017.3.8

  A carboxylation of terminal alkynes with carbon dioxide (CO2) at ambient conditions was developed in situ using a series of N‐heterocyclic carbene (NHC) precursors and Ag2O. The unique structure of NHCs largely increases the solubility of active Ag species and meanwhile activates CO2 by forming the NHC–CO2 adduct. This novel catalytic system demonstrated quite low Ag loading, very high activities,

  使用一系列N杂环卡宾（NHC）前体和Ag 2 O在环境条件下原位开发了末端炔烃与二氧化碳（CO 2）的羧化反应。NHCs的独特结构在很大程度上增加了活性Ag物种和同时通过形成NHC-CO 2加合物来活化CO 2。这种新颖的催化体系显示出极低的银负载量，极高的活性，广泛的底物通用性和对各种功能的优异耐受性。此外，避免了繁琐的合成步骤，加工过程和光敏性银络合物的保留，该系统可以像无机银盐催化剂一样直接存储和操作。
• Palladium-Catalyzed Regio- and Stereoselective Coupling of Alkynylsulfones with Alkenes: Access to Dichlorinated Vinyl Sulfones
  作者：Dandan He、Wentao Zhong、Miaomiao Zhou、Bowen Wang、Meng Li、Huanfeng Jiang、Wanqing Wu

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c02324

  日期：2022.8.12

  functionalized dichlorinated vinyl sulfones. This method features excellent regio- and stereoselectivities, good functional group compatibility, as well as mild reaction conditions. Mechanistic studies suggest that the reaction goes through sequential syn-chloropalladation, alkene insertion, and C(sp3)–Cl bond formation processes, and the sulfonyl group is crucial to the stereoselectivity control of the reaction

  已经描述了炔基砜与烯烃的钯催化偶联反应，这为各种官能化二氯化乙烯基砜提供了有效和实用的途径。该方法具有优异的区域和立体选择性、良好的官能团相容性以及温和的反应条件。机理研究表明，该反应经历了顺序的顺式氯钯化、烯烃插入和 C(sp 3 )-Cl 键形成过程，磺酰基对反应的立体选择性控制至关重要。