2-[(trimethylsilanyl)ethynyl]benzoic acid | 205250-12-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-[(trimethylsilanyl)ethynyl]benzoic acid
• 英文别名: 2-[2-(trimethylsilyl)ethynyl]benzoic acid；2-(trimethylsilanyl ethynyl)benzoic acid；2-(2-trimethylsilylethynyl)benzoic acid；(trimethylsilyl)ethynylbenzoic acid；2-[(Trimethylsilyl)ethynyl]benzoic acid
• CAS: 205250-12-0
• 化学式: C₁₂H₁₄O₂Si
• 分子量: 218.327
• InChiKey: QNIRFRFJUNXYMH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  95-97 °C
• 沸点：
  302.3±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.61
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[(trimethylsilanyl)ethynyl]benzoic acid 在 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 四丁基氟化铵 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 4-chlorophenyl 2-ethynylbenzoate
  参考文献：
  名称：

  铂(II)催化2-炔基苯甲酸酯与乙烯基醚反应合成萘衍生物

  摘要：

  通过 PtCl 2 催化的 O-乙炔基苯甲酸酯或苯硫代苯甲酸酯与乙烯基醚的反应，开发了一种制备 1-酰基-4-烷氧基-或 1-酰基-4-烷基硫烷基萘的简明方法。用 PtCl 2 处理 O-alkynylbenzoate 衍生物产生含铂 (II) 的羰基叶立德作为关键的反应中间体，这些物质与乙烯基醚反应以良好的收率得到取代的萘。通过对O-乙炔基苯甲酸酯和[PtCl 2 (H 2 C=CH 2 )] 2 的混合物的NMR分析证实了含铂羰基内酯的存在。此外，有人提出萘衍生物是通过叶立德物质与乙烯基醚的 [3+2] 环加成反应，然后生成的铂-卡宾中间体进行 1,2-烷基迁移而产生的。

  DOI：

  10.1055/s-2007-983737
• 作为产物：
  描述：

  2-[(三甲基硅基)乙炔基]苯甲醛 在 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 作用下， 以 水 、 叔丁醇 为溶剂， 生成 2-[(trimethylsilanyl)ethynyl]benzoic acid
  参考文献：
  名称：

  通过形成 Fe(III)-氮烯类化合物对炔烃束缚的 O-酰基异羟肟酸酯进行分子内羧酰胺化

  摘要：

  Zip and shift : 炔烃束缚的O-酰基异羟肟酸酯的分子内羧酰胺化，然后是热诱导自发或4-(二甲氨基)吡啶催化的O→O或O→N酰基迁移，可以生成多种含N 、 O的杂环。 DFT 研究表明，Fe-氮烯类中间体优先在自由基流形中反应，介导逐步的 C−N/C−O 键形成，而不是协调一致的 [3+2] 环加成机制。

  DOI：

  10.1002/chem.202303428

文献信息

• A Regio- and Stereoselective Carbonylative Approach to Alkyl (<i>Z</i> )-2-[3-Oxoisobenzofuran-1-(3<i>H</i> )-ylidene]acetates
  作者：Raffaella Mancuso、Ida Ziccarelli、Francesco Fini、Nicola Della Ca'、Nadia Marino、Carla Carfagna、Bartolo Gabriele

  DOI：10.1002/adsc.201801308

  日期：2019.2.19

  The first example of the oxidative carbonylation of 2‐ethynylbenzoic acid derivatives, leading to alkyl (Z)‐2‐[3‐oxoisobenzofuran‐1‐(3H)‐ylidene]acetates in a regio‐ and stereoselective manner, is reported. Under the catalytic action of PdI2 (2 mol%) in conjuction with KI (20 mol%), different 2‐[(trimethylsilyl)ethynyl]benzoic acids were converted into the corresponding isobenzofuranones in high to

  据报道，第一个例子是2-乙炔基苯甲酸衍生物的氧化羰基化反应，以区域和立体选择性方式生成烷基（Z）-2- [3-氧代异苯并呋喃-1-（3 H）-亚烷基]乙酸酯。在PdI 2（2 mol％）与KI（20 mol％）结合的催化作用下，将不同的2-[（（三甲基甲硅烷基）乙炔基]苯甲酸]转化为相应的异苯并呋喃酮，产率高至优异（70-98％） 。拟议的反应机制涉及syn 5- exo- dig环化，一氧化碳插入和酒精的亲核取代。在反应条件下发生甲硅烷基化。代表性产品的结构，即甲基（ZXRD分析证实了）-2- [3-氧代异苯并呋喃-1（3 H）-亚基]乙酸酯。
• Reaction of 2-Alkynylbenzoyl Cyanides with Carboxylic Acids Producing Functionalized Indenones
  作者：Masahiro Murakami、Hiroshi Shimizu

  DOI：10.1055/s-2008-1078501

  日期：——

  2-Alkynylbenzoyl cyanides react with carboxylic acids via a cyclic allene intermediate to produce 2-acylamino-3-acylindenones in good yield. The high reactivity of the 2-acylamino moiety of the product for a substitution reaction can be utilized for the synthesis of fused heterocycles.

  2-炔基苯甲酰基氰化物通过环状丙二烯中间体与羧酸反应，以良好的收率生成 2-酰基氨基-3-酰基茚酮。产物的 2-酰氨基部分对取代反应的高反应性可用于合成稠合杂环。
• Relay Catalysis of Rh (II) and Cobaloxime: Stereoselective Synthesis of Spiroindanones from N-Sulfonyl-1,2,3-triazoles
  作者：Zhao Liu、Qiuchen Du、Hongbin Zhai、Yun Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03275

  日期：2018.12.7

  A novel relay Rh (II)/cobaloxime (III) dual catalysis strategy has been developed for the stereoselective synthesis of indolyl spiroindanones from readily accessible N-sulfonyl-1,2,3-triazoles. This binary-catalyst system enables an aza-vinyl carbene initiated Pictet-Spengler-type cyclization and sequential cobaloxime promoted intramolecular Mannich-type reaction cascade. The easily accessible reagents

  已经开发了一种新颖的中继Rh（II）/ cobaloxime（III）双重催化策略，用于从易于获得的N-磺酰基-1,2,3-三唑立体选择性合成吲哚基螺并茚满酮。这种二元催化剂系统能够使氮杂乙烯基卡宾引发的Pictet-Spengler型环化反应和连续的钴肟促进的分子内Mannich型反应级联反应。易于获得的试剂，高非对映选择性和操作简便性使得该反应成为制备功能化螺吲哚酮的首选方法，而其他经典反应难以一步一步获得。
• Dichotomous Control of<i>E</i>/<i>Z</i>-Geometry in Intramolecular Cyclization of<i>o</i>-Alkynylbenzamide Derivatives Catalyzed by Organic Superbase P4-<i>t</i>Bu in the Presence/Absence of Water
  作者：Chikashi Kanazawa、Masahiro Terada

  DOI：10.1002/asia.200900342

  日期：2009.11.2

  it! An intramolecular cyclization reaction of o‐alkynylbenzamides that allows dichotomous control of E/Z‐geometry has been developed using an organic superbase, P4‐tBu, as a catalyst. The presence/absence of water along with the use of an organic superbase provides the necessary control of the geometry at the exo‐double bond. The method enables efficient access to isoindolinone derivatives, an important

  E / Z 做到了！邻炔基苯甲酰胺的分子内环化反应可实现E / Z几何形状的二分控制，已使用有机超碱P4- t Bu作为催化剂进行了开发。水的存在与否以及有机超碱的使用为exo- double键的几何形状提供了必要的控制。该方法能够有效利用异吲哚啉酮衍生物，这是一类重要的生物活性分子。
• Chelating Carboxylic Acid Amides as Robust Relay Protecting Groups of Carboxylic Acids and their Cleavage under Mild Conditions
  作者：Manuel C. Bröhmer、Stephan Mundinger、Stefan Bräse、Willi Bannwarth

  DOI：10.1002/anie.201100271

  日期：2011.6.27

  Free choice: Carboxamides of bispicolylamine are alternative protecting groups for carboxylic acids (see scheme). As a consequence of their straightforward applicability, their high chemical stability towards a broad range of conditions, and their selective cleavage under mild conditions to give either carboxylic acids or their methyl esters, this new protection method should find widespread application

  自由选择：双吡啶胺的羧酰胺是羧酸的替代保护基（请参阅方案）。由于它们的直接适用性，在广泛条件下的高化学稳定性以及在温和条件下的选择性裂解，可以生成羧酸或其甲酯，因此这种新的保护方法应在有机合成领域中得到广泛应用。 。