tert-butyl 2-phenylpyrrolidine-1-carboxylate | 154874-88-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: tert-butyl 2-phenylpyrrolidine-1-carboxylate
• 英文别名: N-Boc-2-phenylpyrrolidine
• CAS: 154874-88-1
• 化学式: C₁₅H₂₁NO₂
• 分子量: 247.337
• InChiKey: NRRWLVIUZOVWTI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  62-63 °C
• 沸点：
  342.8±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.070±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 2-phenylpyrrolidine-1-carboxylate 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 1,1,7a-triphenyltetrahydropyrrolo[1,2-c]oxazol-3-one
  参考文献：
  名称：

  N-Boc-2-苯基吡咯烷和-哌啶的锂化-取代的实验和原位红外光谱研究：控制第四纪立体中心的形成

  摘要：

  已经开发了 2-取代的 2-苯基吡咯烷和 β-哌啶的一般和对映选择性合成，这是一类重要的含有季立体中心的药学相关化合物。该方法涉及对映体富集的 N-Boc-2-苯基吡咯烷或 -哌啶（分别通过不对称 Negishi 芳基化或催化不对称还原制备）的锂化取代。合成实验和原位红外光谱监测的结合使用可以确定最佳锂化条件：n-BuLi 在 THF 中在 -50°C 下保持 5-30 分钟。使用原位红外光谱监测锂化表明，叔丁氧羰基 (Boc) 基团在 2-锂化吡咯烷中的旋转比在 2-锂化哌啶中慢；N-Boc-2-苯基吡咯烷在-78°C 的锂化取代率低可归因于这种缓慢旋转。对于 N-Boc-2-苯基吡咯烷和 -哌啶，使用密度泛函理论计算和变温 (1) H NMR 光谱确定 Boc 基团的旋转障碍。对于吡咯烷，发现 Boc 基团旋转的半衰期 (t(1/2)) 在 -78°C 下为 ~10 小时，在 -50°C

  DOI：

  10.1021/ja211398b
• 作为产物：
  描述：

  5-苯基-3,4-二氢-2H-吡咯 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 三乙胺 、 nickel dichloride 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 tert-butyl 2-phenylpyrrolidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Copper Cyanide-Catalyzed Palladium Coupling of N-tert-Butoxycarbonyl-Protected α-Lithio Amines with Aryl Iodides or Vinyl Iodides

  摘要：

  Treatment of (alpha-aminoalkyl)lithium reagents with aryl iodides in the presence of catalytic amounts of CuCN and PdCl2(PPh3)(2) or [(p-MeOC6H4)(3)P](4)Pd affords 2-aryl substituted amines in modest to good yields. The yields can be improved by use of softer ligands such as AsPh3 and SbPh3 or by use of bis(diphenylphosphino)ferrocene (dppf). Coupled products are obtained with electron-rich aryl iodides (XArI, X = Me, OMe), and the reaction fails with electron-poor aryl iodides (XArI, X = NO2, CO2Li). Treatment of the (alpha-aminoalkyl)lithium reagents with vinyl iodides and Pd(0)/dppf/CuCN afforded the coupling products in low to modest yields.

  DOI：

  10.1021/jo970985b

文献信息

• Alkyl−(Hetero)Aryl Bond Formation via Decarboxylative Cross-Coupling: A Systematic Analysis
  作者：Frederik Sandfort、Matthew J. O'Neill、Josep Cornella、Laurin Wimmer、Phil S. Baran

  DOI：10.1002/anie.201612314

  日期：2017.3.13

  useful surrogates for alkyl halides in cross‐coupling chemistry. Such esters are easily accessible through reactions between ubiquitous carboxylic acids and coupling agents widely used in amide bond formation. This article features an amalgamation of in‐house experience bolstered by approximately 200 systematically designed experiments to accelerate the selection of ideal reaction conditions and activating

  Suzuki，Negishi和Kumada偶联是骨骼C-C键形成过程中最重要的反应。它们广泛地用于在两个芳环之间建立键，这使得化学科学的每个分支都可以使用。由于缺乏可商购的卤化物结构单元，烷基卤化物和金属化的芳基体系之间的类似结合未被广泛采用。氧化还原活性酯最近在交叉偶联化学中作为烷基卤的有用替代物出现。通过普遍存在的羧酸与广泛用于酰胺键形成的偶联剂之间的反应，可以容易地获得这类酯。
• Decarboxylative Cross-Electrophile Coupling of <i>N</i>-Hydroxyphthalimide Esters with Aryl Iodides
  作者：Kierra M. M. Huihui、Jill A. Caputo、Zulema Melchor、Astrid M. Olivares、Amanda M. Spiewak、Keywan A. Johnson、Tarah A. DiBenedetto、Seoyoung Kim、Laura K. G. Ackerman、Daniel J. Weix

  DOI：10.1021/jacs.6b01533

  日期：2016.4.20

  A new method for the decarboxylative coupling of alkyl N-hydroxyphthalimide esters (NHP esters) with aryl iodides is presented. In contrast to previous studies that form alkyl radicals from carboxylic acid derivatives, no photocatalyst, light, or arylmetal reagent is needed, only nickel and a reducing agent (Zn). Methyl, primary, and secondary alkyl groups can all be coupled in good yield (77% ave

  提出了一种烷基 N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯（NHP 酯）与芳基碘化物脱羧偶联的新方法。与之前从羧酸衍生物形成烷基的研究相比，不需要光催化剂、光或芳基金属试剂，只需要镍和还原剂（Zn）。甲基、伯烷基和仲烷基都可以以良好的收率（平均收率 77%）进行偶联。还提出了一种与酰基氯的偶联。(dtbbpy)Ni(2-甲苯基)I与NHP酯的化学计量反应首次表明芳基镍(II)配合物可以直接与NHP酯反应形成烷基化芳烃。
• Metal-organic frameworks containing nitrogen-donor ligands for efficient catalytic organic transformations
  申请人：The University of Chicago

  公开号：US10647733B2

  公开（公告）日：2020-05-12

  Metal-organic framework (MOFs) compositions based on nitrogen donor-based organic bridging ligands, including ligands based on 1,3-diketimine (NacNac), bipyridines and salicylaldimine, were synthesized and then post-synthetically metalated with metal precursors, such as complexes of first row transition metals. Metal complexes of the organic bridging ligands could also be directly incorporated into the MOFs. The MOFs provide a versatile family of recyclable and reusable single-site solid catalysts for catalyzing a variety of asymmetric organic transformations. The solid catalysts can also be integrated into a flow reactor or a supercritical fluid reactor.

  基于以氮为供体的有机桥联配体，包括基于1,3-二酮亚胺（NacNac）、联吡啶和柳酸亚胺的金属-有机框架（MOFs）组成物被合成，然后用金属前驱体如第一行过渡金属的络合物进行后合成金属化。有机桥联配体的金属络合物也可以直接并入MOFs中。MOFs提供了一个多功能的、可回收和可重复使用的单点固体催化剂家族，用于催化各种不对称有机转化。这些固体催化剂也可以集成到流动反应器或超临界流体反应器中。
• CINCHONINE-DERIVED CATALYSTS AND METHODS OF USING SAME
  申请人：BRANDEIS UNIVERSITY

  公开号：US20200048243A1

  公开（公告）日：2020-02-13

  The present invention includes certain conchinine-derived phase-transfer catalysts of formula (I), compositions comprising the same, and methods of promoting asymmetric addition reactions using the same.

  本发明涵盖了某些以康奇宁为基础的相转移催化剂的化学式(I)，包括相同化合物的组合物，以及利用这些催化剂促进不对称加成反应的方法。
• Redox-Active Esters in Fe-Catalyzed C–C Coupling
  作者：Fumihiko Toriyama、Josep Cornella、Laurin Wimmer、Tie-Gen Chen、Darryl D. Dixon、Gardner Creech、Phil S. Baran

  DOI：10.1021/jacs.6b07172

  日期：2016.9.7

  single electron transfer using Ni and Fe catalyst systems have been studied extensively, and separately, for decades. Here we demonstrate the first couplings of redox-active esters (both isolated and derived in situ from carboxylic acids) with organozinc and organomagnesium species using an Fe-based catalyst system originally developed for alkyl halides. This work is placed in context by showing a direct

  几十年来，基于单电子转移使用 Ni 和 Fe 催化剂体系的烷基卤化物和有机金属物种的交叉偶联已被广泛且分别地研究。在这里，我们展示了氧化还原活性酯（从羧酸中分离和原位衍生）与有机锌和有机镁物种的首次偶联，使用最初为烷基卤化物开发的 Fe 基催化剂体系。这项工作通过展示与 Ni 催化剂的直接比较来放置在上下文中，涉及超过 40 个示例，涵盖一系列初级、二级和三级底物。这种新的 C-C 耦合具有可扩展性和可持续性，并且在某些情况下比其基于 Ni 的耦合表现出许多明显的优势。