P-(4-methylphenyl)-P-phenylphosphinoselenoic chloride | 749255-95-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: P-(4-methylphenyl)-P-phenylphosphinoselenoic chloride
• 英文别名: Chloro-(4-methylphenyl)-phenyl-selanylidene-lambda5-phosphane；chloro-(4-methylphenyl)-phenyl-selanylidene-λ5-phosphane
• CAS: 749255-95-6
• 化学式: C₁₃H₁₂ClPSe
• 分子量: 313.625
• InChiKey: AYSSBYCJVUEQPL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  389.5±35.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(-)- α-甲基苄胺 、 P-(4-methylphenyl)-P-phenylphosphinoselenoic chloride 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (R_P,S)-P-(4-methylphenyl)-P-phenyl-N-(1-phenylethyl)phosphinoselenoic amide 、 (S_P,S)-P-(4-methylphenyl)-P-phenyl-N-(1-phenylethyl)phosphinoselenoic amide
  参考文献：
  名称：

  旋光性P-手性膦硒代酰胺：这些物质的合成及其表征中P-立体异构中心的立体化学结果

  摘要：

  通过使外消旋P-手性膦基硒代氯化物与旋光性锂酰胺反应，可以高效地合成各种旋光性P-手性膦基硒代酰胺。通过在硅胶上的柱色谱分离一些酰胺的非对映异构体。通过X-射线分子结构分析确定了膦硒硒酸酰胺的绝对构型。光学活性的P-手性膦基硒代氯化物也与光学活性的氨基酰胺锂反应。该反应主要以构型的反转进行，但是在取代反应期间还涉及在磷原子上保留立体化学。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2005.09.028
• 作为产物：
  描述：

  Chlor-phenyl-p-tolyl-phosphin 在 selenium 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 P-(4-methylphenyl)-P-phenylphosphinoselenoic chloride
  参考文献：
  名称：

  P-手性膦硒代氯化物和硫代硫属植物亚麻酸酯：合成，表征和构象研究。

  摘要：

  通过使PhPCl 2与Grignard试剂和元素硒反应，可以得到P-手性烷基或芳基苯基膦基硒代氯化物。P也通过处理的PCl得到-手性二烷基氯化物3与两个不同的格氏试剂和元素硒。通过X射线分子结构分析确定氯化物的结构。P-带有P的手性膦硫代人亚麻油酸酯Se的双键是通过用碱金属醇盐和硫属元素化物处理氯化物而合成的，而带有P-Se单键的是通过依次用氢氧化钠，硫化物或硒化物和烷基碘对氯化物进行处理而获得的。酯的X射线分子结构分析表明，它们采用了gauche构象。计算结果支持观察到的构象偏好。对模型化合物的自然键轨道分析表明，在这些化合物中，两种类型的非键轨道相互作用（n E ' →σ* P = E和n E →σ* P - E '）很重要。实验77之间观察到线性相关酯中的Se NMR化学位移或P-Se键的偶联常数以及模型化合物的计算出的P-Se键长度。

  DOI：

  10.1021/jo0484979

文献信息

• <i>P</i>-Chiral Phosphinoselenoic Chlorides and Optically Active<i>P</i>-Chiral Phosphinoselenoic Amides: Synthesis and Stereospecific Interconversion with Extrusion and Addition Reactions of the Selenium Atom
  作者：Tsutomu Kimura、Toshiaki Murai

  DOI：10.1246/cl.2004.878

  日期：2004.7

  chlorides and the first optically active P-chiral phosphinoselenoic amides was successfully achieved. Stereospecific interconversion with the extrusion of selenium atomfrom optically active phosphinoselenoic amides and the addition of selenium atom to optically active aminophosphines were also investigated.

  成功合成了 P-手性膦酰硒酰氯化物和第一个光学活性 P-手性膦酰硒酰胺。还研究了从旋光性膦亚硒酸酰胺中挤出硒原子以及将硒原子添加到旋光性氨基膦中的立体有择互变。
• <i>P</i>-Chiral Phosphinoselenoic Chlorides and Phosphinochalcogenoselenoic Acid Esters:  Synthesis, Characterization, and Conformational Studies
  作者：Tsutomu Kimura、Toshiaki Murai

  DOI：10.1021/jo0484979

  日期：2005.2.1

  phosphinochalcogenoselenoic acid esters bearing a PSe double bond were synthesized by treating the chlorides with alkali metal alkoxide and chalcogenolates, whereas those bearing a P−Se single bond were obtained by sequential treatment of the chlorides with sodium hydroxide, sulfide or selenide, and alkyl iodides. X-ray molecular structure analyses of esters showed that they adopted gauche conformations. The computational

  通过使PhPCl 2与Grignard试剂和元素硒反应，可以得到P-手性烷基或芳基苯基膦基硒代氯化物。P也通过处理的PCl得到-手性二烷基氯化物3与两个不同的格氏试剂和元素硒。通过X射线分子结构分析确定氯化物的结构。P-带有P的手性膦硫代人亚麻油酸酯Se的双键是通过用碱金属醇盐和硫属元素化物处理氯化物而合成的，而带有P-Se单键的是通过依次用氢氧化钠，硫化物或硒化物和烷基碘对氯化物进行处理而获得的。酯的X射线分子结构分析表明，它们采用了gauche构象。计算结果支持观察到的构象偏好。对模型化合物的自然键轨道分析表明，在这些化合物中，两种类型的非键轨道相互作用（n E ' →σ* P = E和n E →σ* P - E '）很重要。实验77之间观察到线性相关酯中的Se NMR化学位移或P-Se键的偶联常数以及模型化合物的计算出的P-Se键长度。
• Optically active P-chiral phosphinoselenoic amides: stereochemical outcome at the P-stereogenic center in the synthesis of these substances and their characterization
  作者：Tsutomu Kimura、Toshiaki Murai

  DOI：10.1016/j.tetasy.2005.09.028

  日期：2005.11

  absolute configurations of the phosphinoselenoic amides were determined by X-ray molecular structure analyses. Optically active P-chiral phosphinoselenoic chlorides were also reacted with optically active lithium amide. The reaction proceeded predominantly with inversion of configuration, but also involved retention of stereochemistry at the phosphorus atom during the substitution reaction.

  通过使外消旋P-手性膦基硒代氯化物与旋光性锂酰胺反应，可以高效地合成各种旋光性P-手性膦基硒代酰胺。通过在硅胶上的柱色谱分离一些酰胺的非对映异构体。通过X-射线分子结构分析确定了膦硒硒酸酰胺的绝对构型。光学活性的P-手性膦基硒代氯化物也与光学活性的氨基酰胺锂反应。该反应主要以构型的反转进行，但是在取代反应期间还涉及在磷原子上保留立体化学。