methyl (R)-[(E)-1-methyl-3-phenyl-2-propenyl] carbonate | 115340-38-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl (R)-[(E)-1-methyl-3-phenyl-2-propenyl] carbonate
• 英文别名: methyl [(E,2R)-4-phenylbut-3-en-2-yl] carbonate
• CAS: 115340-38-0
• 化学式: C₁₂H₁₄O₃
• 分子量: 206.241
• InChiKey: SRGKQMIMFFOGAQ-AAXQSMANSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (R)-[(E)-1-methyl-3-phenyl-2-propenyl] carbonate 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) 、 1,4-双(二苯基膦)丁烷 、 ytterbium(III) triflate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 1-phenyl-3-(2'-hydroxyphenyl)-1-butene
  参考文献：
  名称：

  Molybdenum(II)-Catalyzed Allylation of Electron-Rich Aromatics and Heteroaromatics

  摘要：

  The stable, readily available molybdenum(II) complexes [Mo(CO)(4)Br-2](2) (B) and Mo(CO)(3)(MeCN)(2)(SnCl3)Cl (C) have been found to catalyze C-C bond-forming allylic substitution with electron-rich aromatics (e.g., 15 + PhOMe --> 62) and heteroaromatics (e.g., 15 + 36 --> 88) as nucleophiles under mild conditions (room temperature, 30 min-3 h). Remarkable is the para-selectivity for anisole, whereas phenol tends to favor ortho-substitution in certain instances. Mechanistic and stereochemical experiments are indicative of Lewis-acid catalysis rather than a metal template-controlled process.

  DOI：

  10.1021/jo982178y
• 作为产物：
  描述：

  5-(1-hydroxy-1-methylethyl)-2-cyclohexenyl 3,5-dinitrobenzoate 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) (S,S)-DACH-phenyl Trost ligand 、 (2-methyl-1-nitro-propyl)-benzene 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以49%的产率得到methyl (R)-[(E)-1-methyl-3-phenyl-2-propenyl] carbonate
  参考文献：
  名称：

  烯丙酯和碳酸酯的钯催化化学和对映选择性氧化

  摘要：

  已经开发了使用新型硝酸钾的钯催化氧化烯丙酯和碳酸酯。该方法具有高度化学选择性，不会干扰其他酯、醇、硫醚和胺。氧化可以以两种模式进行：非手性模式，使用 PPh3 或 rac-2 作为配体，或手性和高度对映选择性模式，使用 2 作为配体。与其他策略相比，内消旋双酯的氧化对映选择性去对称化提供了一种明显更短的方法来获得常用的合成中间体。使用这种方法也可以实现高效的动力学拆分。

  DOI：

  10.1021/ja057163d

文献信息

• Features and Applications of [Rh(CO)₂Cl]₂-Catalyzed Alkylations of Unsymmetrical Allylic Substrates
  作者：Brandon L. Ashfeld、Kenneth A. Miller、Anna J. Smith、Kristy Tran、Stephen F. Martin

  DOI：10.1021/jo701290b

  日期：2007.11.1

  A novel regio- and stereoselective [Rh(CO)2Cl]2-catalyzed allylic alkylation of unsymmetrical allylic carbonates was discovered. The regioselectivity of the reaction favors product ratios in which substitution occurs at the carbon bearing the leaving group. When an enantiomerically enriched carbonate (≥99% ee) was examined, the Rh(I)-catalyzed allylic alkylation proceeded stereoselectively to provide

  发现了一种新的区域和立体选择性[Rh（CO）2 Cl] 2催化的不对称烯丙基碳酸酯的烯丙基烷基化反应。反应的区域选择性有利于产物比率，其中取代发生在带有离去基团的碳上。当检查对映体富集的碳酸盐（≥99％ee）时，Rh（I）催化的烯丙基烷基化立体选择性地进行，以提供保留绝对立体化学（98％ee）的烷基化产物。确定[Rh（CO）2 Cl] 2的范围-催化的烯丙基烷基化，检查了各种碳原子和杂原子亲核试剂，并描述了结果。作为Rh（I）催化的烯丙基烷基化的一种应用，已开发了一系列新颖的多米诺骨牌反应，这些反应将独特的区域和立体选择性[Rh（CO）2 Cl] 2催化的烯丙基三氟乙酸烷基化与分子内鲍森偶联-Khand环化，环异构化或[5 + 2]环加成。所描述方法的一个独特方面是使用单个催化剂进行顺序转化，其中只需控制反应温度即可调节催化活性。这种方法的实施提供了从简单的前体快速有效地进入各种双环碳骨架的途径。
• Direct, Stereoselective Substitution in [Rh(CO)₂Cl]₂-Catalyzed Allylic Alkylations of Unsymmetrical Substrates
  作者：Brandon L. Ashfeld、Kenneth A. Miller、Stephen F. Martin

  DOI：10.1021/ol0496529

  日期：2004.4.1

  [Rh(CO)(2)Cl](2) has been found to possess the unusual property of catalyzing allylic alkylations of unsymmetrical allylic carbonates with high levels of regioselectivity to provide products arising from substitution at the carbon atom bearing the leaving group, irrespective of the structure of the starting carbonate. The substitution reaction occurs with retention of stereochemistry at the reacting

  已发现[Rh（CO）（2）Cl]（2）具有不寻常的催化不对称烯丙基碳酸酯的烯丙基烷基化的区域选择性高的性质，以提供由带有离去基团的碳原子取代产生的产物起始碳酸盐的结构。取代反应在立体化学保留在反应中心的情况下发生，并且伯（Z）-烯丙基碳酸酯的碳-碳双键立体化学得以维持。[反应：看文字]
• Studies on the enantioselectivity in Bu4N[Fe(CO)3NO]-catalyzed nucleophilic substitution of optically active allylic carbonates with malonate
  作者：B. Zhou、Yuanyao Xu

  DOI：10.1021/jo00253a049

  日期：1988.9
• ZHOU, BO;XU, YUANYAO, J. ORG. CHEM., 53,(1988) N 18, C. 4419-4421
  作者：ZHOU, BO、XU, YUANYAO

  DOI：——

  日期：——
• Molybdenum(II)-Catalyzed Allylation of Electron-Rich Aromatics and Heteroaromatics
  作者：Andrei V. Malkov、Stuart L. Davis、Ian R. Baxendale、William L. Mitchell、Pavel Kočovský

  DOI：10.1021/jo982178y

  日期：1999.4.1

  The stable, readily available molybdenum(II) complexes [Mo(CO)(4)Br-2](2) (B) and Mo(CO)(3)(MeCN)(2)(SnCl3)Cl (C) have been found to catalyze C-C bond-forming allylic substitution with electron-rich aromatics (e.g., 15 + PhOMe --> 62) and heteroaromatics (e.g., 15 + 36 --> 88) as nucleophiles under mild conditions (room temperature, 30 min-3 h). Remarkable is the para-selectivity for anisole, whereas phenol tends to favor ortho-substitution in certain instances. Mechanistic and stereochemical experiments are indicative of Lewis-acid catalysis rather than a metal template-controlled process.