2-(4-Methoxyphenylamino)-3,3-dimethylbutyric acid ethyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-(4-Methoxyphenylamino)-3,3-dimethylbutyric acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl 2-((4-methoxyphenyl)amino)-3,3-dimethylbutyrate；ethyl 2-((4-methoxyphenyl)amino)-3,3-dimethylbutanoate；Ethyl 2-(4-methoxyanilino)-3,3-dimethylbutanoate
• 化学式: C₁₅H₂₃NO₃
• mdl: MFCD13428874
• 分子量: 265.353
• InChiKey: XQSDEIIADACUGI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.533
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  甲氧苯胺 在 sodium acetate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 2-(4-Methoxyphenylamino)-3,3-dimethylbutyric acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  可重复使用的共价有机框架催化可见光驱动灵活合成α-烷基化甘氨酸衍生物

  摘要：

  在此，我们报告了一种异质可见光驱动的α-烷基化甘氨酸衍生物的制备方法。该方法采用β-酮烯胺连接的共价有机骨架（2D-COF-4）作为非均相光催化剂，使用N-羟基邻苯二甲酰亚胺（NHPI）酯作为烷基自由基源。许多甘氨酸衍生物，包括二肽，在可见光驱动的反应条件下被精确有效地烷基化。基于2D-COF-4优异的光活性和有机反应相容性，该烷基化反应可以在绿色溶剂（乙醇）中灵活进行，无需任何其他添加剂。通过简单的后处理程序，光催化剂和邻苯二甲酰亚胺得到了有效的回收，显示出高生态价值和低环境因子（E-因子）。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c02343

文献信息

• Intermolecular addition of alkyl radicals to imines in the absence and in the presence of a Lewis acid
  作者：Nis Halland、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1039/b101762o

  日期：——

  benzaldehyde. The intermolecular radical addition can be carried out for different types of imines with alkyl and alkoxyalkyl radicals and it is demonstrated that it is possible to perform the radical addition in a catalytic enantioselective fashion with moderate yield and enantioselectivity. On the basis of the experimental results and theoretical calculations the mechanism for the radical addition to imines

  金属催化的和金属催化的对映选择性分子间加成 烷基 部首 亚胺已被调查。反应进行良好亚胺具有活化和失活氮取代基的化合物，并且可以通过使用路易斯酸在很大程度上被控制和加速。为了亚胺 具有不同碳取代基的化合物，据观察，由乙醛酸酯衍生的取代基的反应比由3-氧代丙酸酯或3-氧代丙酸酯衍生的取代基反应快得多。 苯甲醛。分子间自由基的加成可以针对不同类型的亚胺 和 烷基已经证明可以以中等的收率和对映选择性以催化对映选择性方式进行自由基加成。根据实验结果和理论计算得出自由基加成反应的机理。亚胺 讨论。
• Photocatalytic decarboxylative alkylations of C(sp3)-H and C(sp2)-H bonds enabled by ammonium iodide in amide solvent
  作者：Guang-Zu Wang、Ming-Chen Fu、Bin Zhao、Rui Shang

  DOI：10.1007/s11426-020-9905-1

  日期：2021.3

  A simple ammonium iodide salt in amide solvent catalyzes regioselective decarboxylative alkylation of C(sp3)-H bonds of N-aryl glycine derivatives, of C(sp2)-H bond of heteroarenes, and cascade radical addition to unsaturated bond followed by intramolecular addition to arene, with a broad scope of N-hydroxyphthalimide derived redox active esters under visible light irradiation. The reactions are suggested

  在酰胺溶剂催化区域选择性C（SP的脱羧烷基化简单碘化铵盐3）N-芳基甘氨酸衍生物的-H键，C的（SP 2）-H的杂芳烃键，且级联基加到不饱和键，随后分子内除芳烃外，在可见光照射下还具有广泛的N-羟基邻苯二甲酰亚胺衍生的氧化还原活性酯。建议该反应通过从缺电子的邻苯二甲酰亚胺部分和碘化物阴离子到阴离子π的瞬时组装的生色团的光活化进行。 在溶剂笼中相互作用，然后扩散以生成可与CH底物反应的溶剂化自由基物质。该方法的简单性，实用性和广泛的底物范围突出了通过瞬时组装的生色团进行光催化的合成能力，并有望激发低成本的进一步发展基于超分子化学和生物系统中普遍存在的各种非共价相互作用进行光催化，以实现可持续的有机合成。
• Direct Alkylation of Glycine Derivatives via Photoinduced Palladium Catalysis, Utilizing Intermolecular Hydrogen Atom Transfer Mediated by Alkyl Radicals
  作者：Sen Yang、Hao Hu、Jun-hua Li、Ming Chen

  DOI：10.1021/acscatal.3c04075

  日期：2023.12.15

  while showcasing remarkable tolerance toward diverse functional groups. To shed light on the underlying mechanism, extensive investigations involving control experiments, deuterium labeling, radical clocking, and kinetic studies have been conducted. The collected data consistently support a reaction pathway involving the formation of Pd(I)/alkyl hybrid species followed by intermolecular HAT and elimination

  烷基/Pd杂化物种是一种独特的以sp3-C为中心的自由基，可在甘氨酸衍生物直接烷基化的开发中促进分子间氢原子转移（HAT）。这种转化反应在简单温和的条件下顺利进行，在涵盖甘氨酸衍生物和烷基溴的底物范围方面表现出令人印象深刻的多功能性，同时表现出对不同官能团的显着耐受性。为了阐明潜在的机制，已经进行了涉及控制实验、氘标记、自由基时钟和动力学研究的广泛研究。收集到的数据一致支持反应途径，包括形成 Pd(I)/烷基杂化物，然后进行分子间 HAT 和消除步骤，从而导致亚胺中间体的原位形成，最终通过自由基加成在最后阶段达到顶峰。
• Modular construction of <i>N</i>-arylated amino acid esters enabled by a photoredox-catalyzed multicomponent reaction
  作者：Qing Li、Hanhan Sun、Fengying Yan、Yuanyuan Zhao、Yicheng Zhang、Chao Zhou、Man-yi Han、Hongji Li、Xianwei Sui

  DOI：10.1039/d3gc01633a

  日期：——

  An efficient photoredox-catalyzed three-component coupling reaction of aryl amine, glyoxalate and alkyltrifluoroborates has been reported. A variety of N-arylated amino esters were constructed rapidly using an organic photocatalyst under mild conditions. Broad substrate scope and good functional group tolerance are the key features of this strategy.

  据报道，芳基胺、乙醛酸酯和烷基三氟硼酸酯的高效光氧化还原催化三组分偶联反应。使用有机光催化剂在温和条件下快速构建了多种N-芳基化氨基酯。广泛的底物范围和良好的官能团耐受性是该策略的关键特征。
• 10.1039/d4sc02356k
  作者：Sui, Xianwei、Dang, Hang T.、Porey, Arka、Trevino, Ramon、Das, Arko、Fremin, Seth O.、Hughes, William B.、Thompson, William T.、Dhakal, Shree Krishna、Arman, Hadi D.、Larionov, Oleg V.

  DOI：10.1039/d4sc02356k

  日期：——

  photocatalytic tricomponent decarboxylative radical-mediated amine construction that enables modular access to α-branched secondary amines directly from the broad and structurally diverse chemical space of carboxylic acids in a tricomponent reaction with aldehydes and aromatic amines. Our studies reveal the key role of acridine photocatalysis acting in concert with copper and Brønsted acid catalytic processes

  胺是药物化学和生物化学中的核心重要基序，也是有机合成中不可或缺的中间体和关键。尽管它们具有跨学科的突出地位，但胺的合成仍然依赖于基于有机金属试剂的减少和添加的双电子方法，限制了它们的可利用化学空间，并且需要逐步预组装合成前体。我们在此报道了一种均质光催化三组分脱羧自由基介导的胺结构，该结构能够在与醛和芳香胺的三组分反应中直接从广泛且结构多样的羧酸化学空间模块化获得α-支化仲胺。我们的研究揭示了吖啶光催化与铜和布朗斯台德酸催化过程协同作用在促进以前难以实现的均相光催化反应中的关键作用，并为各种胺和非蛋白性α-氨基酸提供了简化的序列。