[4-(3-phenylprop-2-ynyloxy)but-2-ynyloxy]tetrahydropyran | 936916-80-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: [4-(3-phenylprop-2-ynyloxy)but-2-ynyloxy]tetrahydropyran
• 英文别名: 2-[4-(3-Phenylprop-2-ynoxy)but-2-ynoxy]oxane；2-[4-(3-phenylprop-2-ynoxy)but-2-ynoxy]oxane
• CAS: 936916-80-2
• 化学式: C₁₈H₂₀O₃
• 分子量: 284.355
• InChiKey: GBHPCLGRDMKSDJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [4-(3-phenylprop-2-ynyloxy)but-2-ynyloxy]tetrahydropyran 在 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 mineral oil 为溶剂， 反应 37.0h， 生成 1-(3-((4-((3-phenylprop-2-yn-1-yl)oxy)but-2-yn-1-yl)oxy)prop-1-yn-1-yl)naphthalene
  参考文献：
  名称：

  CoCl（PPh 3）3在温和条件下作为功能化三炔的环三聚催化剂

  摘要：

  已发现普遍存在的Co（I）配合物CoCl（PPh 3）3是在温和的反应条件下，官能化三炔的[2 + 2 + 2]环加成的便捷催化剂，并且没有任何其他添加剂，从而生成了取代的芳烃化合物。成功开发出合成各种三炔的合成路线以及随后的环三聚反应关键步骤，使得可以系统地获得各种不同的联芳基和三芳基，并且环化的收率非常好。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b01623
• 作为产物：
  描述：

  四氢吡喃 在 4-甲基苯磺酸吡啶 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 [4-(3-phenylprop-2-ynyloxy)but-2-ynyloxy]tetrahydropyran
  参考文献：
  名称：

  CoCl（PPh 3）3在温和条件下作为功能化三炔的环三聚催化剂

  摘要：

  已发现普遍存在的Co（I）配合物CoCl（PPh 3）3是在温和的反应条件下，官能化三炔的[2 + 2 + 2]环加成的便捷催化剂，并且没有任何其他添加剂，从而生成了取代的芳烃化合物。成功开发出合成各种三炔的合成路线以及随后的环三聚反应关键步骤，使得可以系统地获得各种不同的联芳基和三芳基，并且环化的收率非常好。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b01623

文献信息

• Intramolecular Anionic Diels−Alder Reactions of 1-Aryl-4-oxahepta-1,6-diyne Systems in DMSO
  作者：Takayuki Kudoh、Tomoko Mori、Mitsuhito Shirahama、Masashi Yamada、Teruhiko Ishikawa、Seiki Saito、Hisayoshi Kobayashi

  DOI：10.1021/ja066485u

  日期：2007.4.1

  Base-promoted cycloaddition reactions of 1-aryl- or 1-aryl-7-substituted-4-oxahepta-1,6-diyne systems in DMSO have proven to involve an anionic intramolecular Diels-Alder process taking place even at room temperature in spite of the reaction suffering from temporary disruption of aromaticity. Although initially formed alpha-arylallenide anion can be protonated by DMSO, it can be back to the allenide

  已证明 DMSO 中 1-芳基-或 1-芳基-7-取代的-4-oxahepta-1,6-二炔系统的碱促进环加成反应涉及阴离子分子内 Diels-Alder 过程，即使在室温下暂时破坏芳香性的反应。虽然最初形成的 α-芳基丙二烯阴离子可以被 DMSO 质子化，但它可以恢复为丙二烯阴离子，可能是因为 α-芳基丙二烯和 DMSO 之间的酸度差异很小。α-芳基丙二烯阴离子与 α-芳基取代基结合可以构成阴离子二烯结构，该结构经历涉及 C(6)-yne 部分的分子内狄尔斯-阿尔德反应，这个过程非常快，可能是因为 HOMO-1 水平增加阴离子二烯，如 DFT 计算所示。多样化的取代萘，
• Shifting the Reactivity of Bis-propargyl Ethers from Garratt–Braverman Cyclization Mode to 1,5-H Shift Pathway To Yield 3,4-Disubstituted Furans: A Combined Experimental and Computational Study
  作者：Joyee Das、Eshani Das、Saibal Jana、Partha Sarathi Addy、Anakuthil Anoop、Amit Basak

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02246

  日期：2016.1.15

  departure from this usual route, several aryl/vinyl bis-propargyl ethers with one of the acetylenic arms ending up with 2-tetrahydropyranyloxy methyl or ethoxy methyl have been shown to follow the alternative intramolecular 1,5-H shift pathway upon base treatment. The reaction has led to the formation of synthetically as well as biologically important 3,4-disubstituted furan derivatives in good yields. The

  碱处理后的芳基或乙烯基取代的双炔丙基醚通常通过Garratt-Braverman（GB）环化途径形成邻苯二甲酸酯。与通常的路线大相径庭的是，一些炔基/乙烯基双炔丙基醚的炔属臂之一最终以2-四氢吡喃基氧基甲基或乙氧基甲基结尾，遵循了基于分子的另一种分子内1,5-H转移途径治疗。该反应导致以高收率形成合成的以及生物学上重要的3，4-二取代的呋喃衍生物。溶液中最初形成的E异构体（CDCl 3）缓慢异构化为Z异构体，表明后者的稳定性更高。还评估了影响1,5-H移位和GB重排之间相互作用的因素，并且该结果得到基于DFT的计算研究的支持。
• Synthesis of DNA-Intercalating 6<i>H</i>-Benzo[<i>c</i>]chromen-6-one Derivatives through a Strategic Combination of Garratt-Braverman and Minisci Acyloxylation Reactions
  作者：Prabuddha Bhattacharya、Santi M. Mandal、Amit Basak

  DOI：10.1002/ejoc.201501529

  日期：2016.3

  Synthesis of DNA‐intercalating benzochromenones through a combination of Garratt–Braverman and Minisci acyloxylation reactions is described.

  描述了通过Garratt-Braverman和Minisci酰氧基化反应的组合来合成DNA嵌入苯并色酮。
• <i>o</i> ‐Quinodimethane Atropisomers: Enantioselective Synthesis and Stereospecific Transformation
  作者：Jianyang Dong、Andreas Ostertag、Christof Sparr

  DOI：10.1002/anie.202212627

  日期：2022.12.12

  The enantioselective synthesis of atropisomeric o-quinodimethanes and their viability for highly stereoselective transformations are described. o-Quinodimethane precursors were readily accessible by an intramolecular [2+2+2] cycloaddition of triyne substrates and the in situ generated o-quinodimethane atropisomers were converted in highly stereospecific Diels–Alder reactions at elevated temperature

  介绍了阻转异构o-喹啉二甲烷的对映选择性合成及其在高度立体选择性转化中的可行性。o-喹啉二甲烷前体很容易通过三炔底物的分子内 [2+2+2] 环加成反应获得，并且原位生成的o-喹啉二甲烷阻转异构体在高温下以高达 96 : 4 er 的高度立体特异性 Diels-Alder 反应转化
• CoCl(PPh₃)₃ as Cyclotrimerization Catalyst for Functionalized Triynes under Mild Conditions
  作者：Phillip Jungk、Fabian Fischer、Indre Thiel、Marko Hapke

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01623

  日期：2015.10.2

  The ubiquitary Co(I) complex CoCl(PPh3)3 was found to be a convenient catalyst for the [2 + 2 + 2] cycloaddition of functionalized triynes under mild reaction conditions and devoid of any additional additive, yielding the substituted arene compounds. Successful development of synthetic routes to various triynes and the subsequent cyclotrimerization key step gave systematic access to a variety of different

  已发现普遍存在的Co（I）配合物CoCl（PPh 3）3是在温和的反应条件下，官能化三炔的[2 + 2 + 2]环加成的便捷催化剂，并且没有任何其他添加剂，从而生成了取代的芳烃化合物。成功开发出合成各种三炔的合成路线以及随后的环三聚反应关键步骤，使得可以系统地获得各种不同的联芳基和三芳基，并且环化的收率非常好。