2-O-Tosyl-D-erythro-1,4-lactone | 136060-76-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-O-Tosyl-D-erythro-1,4-lactone
• 英文别名: dihydro-3R-[[(4-methylphenyl)sulfonyl]oxy]-4R-hydroxy-2(3H)furanone；2-O-Toluol-p-sulfonyl-D-erythrono-1,4-lacton；[(3R,4R)-4-hydroxy-2-oxooxolan-3-yl] 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 136060-76-9
• 化学式: C₁₁H₁₂O₆S
• 分子量: 272.279
• InChiKey: KJGZEHGMFRYVBO-NXEZZACHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  98.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-O-Tosyl-D-erythro-1,4-lactone 在 sodium chloride 、 二氧化碳 、 苯甲醇 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 Benzyl 4-hydroxy-2(S),3(R)-epoxybutyrate
  参考文献：
  名称：

  Process and intermediates for chiral epoxides

  摘要：

  手性环氧丁酸酯是通过基于催化的醇解法，从新型的二氢-3R-取代磺酰氧基-4R-羟基-2-(3H)呋喃酮高产率制备而成。所得的手性环氧丁酸酯是合成1-羰基-1-脱硫头孢菌素类抗生素的有用中间体。

  公开号：

  US05097049A1
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰氯 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 为溶剂， 以96%的产率得到2-O-Tosyl-D-erythro-1,4-lactone
  参考文献：
  名称：

  Process and intermediates for chiral epoxides

  摘要：

  手性环氧丁酸酯是通过基于催化的醇解法，从新型的二氢-3R-取代磺酰氧基-4R-羟基-2-(3H)呋喃酮高产率制备而成。所得的手性环氧丁酸酯是合成1-羰基-1-脱硫头孢菌素类抗生素的有用中间体。

  公开号：

  US05097049A1

文献信息

• General Synthetic Approach to Rotenoids via Stereospecific, Group-Selective 1,2-Rearrangement and Dual SNAr Cyclizations of Aryl Fluorides
  作者：Seiya Matsuoka、Kayo Nakamura、Ken Ohmori、Keisuke Suzuki

  DOI：10.1055/s-0037-1611654

  日期：2019.3

  was prepared from d-araboascorbic acid in five steps. Also described is the conversion of (–)-deguelin into oxidized congeners, (–)-tephrosin and (+)-12a-epi-tephrosin. A general synthetic approach to rotenoids is described, featuring 1) stereospecific, group-selective 1,2-rearrangements of epoxy alcohols, and 2) SNAr oxy-cyclizations of aryl fluorides. The common intermediate epoxyketone, en route

  献给已故的伊藤翔教授 作为《五十周年综合报告》的一部分发行-黄金周年纪念日 抽象的 描述了类胡萝卜素的一般合成方法，其特征在于1）环氧醇的立体有择，基团选择性的1,2-重排，以及2）芳基氟化物的S N Ar氧环化。由d-阿拉伯抗坏血酸分5步制备通常的中间体环氧酮（在途中会生成（-）-鱼藤酮和（-）- deguelin）。还描述了将（–）-地精蛋白转变为氧化的同类物，（–）-邻苯三酚和（+）-12a-表位-邻苯三酚。 描述了类胡萝卜素的一般合成方法，其特征在于1）环氧醇的立体有择，基团选择性的1,2-重排，以及2）芳基氟化物的S N Ar氧环化。由d-阿拉伯抗坏血酸分5步制备通常的中间体环氧酮（在途中会生成（-）-鱼藤酮和（-）- deguelin）。还描述了将（–）-地精蛋白转变为氧化的同类物，（–）-邻苯三酚和（+）-12a-表位-邻苯三酚。
• Preparation of Intermediates for Fluorinated Lignans by Conjugated and Tandem Additions on 3-Fluorofuran-2(5H)-one
  作者：Jaroslav Kvíčala、Růžena Vlasáková、Jakub Plocar、Oldřich Paleta、Andrew Pelter

  DOI：10.1135/cccc20000772

  日期：——

  Two syntheses of 3-fluorofuran-2(5H)-one (1) based on Wittig-Horner reaction of ethyl (diethoxyphosphoryl)fluoroacetate (15) with 2-oxoethyl acetate (16) or on transformation of D-erythronolactone (10) are given. 3-Fluorofuran-2(5H)-one (1) and ethyl 2-fluorobut- 2-enoate (2) undergo conjugate addition with soft nucleophiles based on arene- carboxaldehyde dithioacetals 7 to form 2-fluorolactones 3 and 2-fluoroalkanoates 4. Intermediate enolates can be trapped in the sense of tandem addition with arenecarboxaldehydes 8 or (arylmethyl)bromides 9 to form intermediates 5 and 6 for fluorolignans. Although the conjugate addition proceeds with low stereoselectivity yielding mixture of both diastereoisomers, the electrophile in tandem addition attacks the intermediary fluoroenolate exclusively anti to its bulky β-substituent in good accord with non-fluorinated furan- 2(5H)-ones.

  两种3-氟呋喃-2(5H)-酮（1）的合成基于乙基（二乙氧磷酰基）氟乙酸酯（15）与2-氧乙酸乙酯（16）进行的Wittig-Horner反应，或者基于D-赤霉糖内酯（10）的转化。3-氟呋喃-2(5H)-酮（1）和乙基2-氟丁-2-烯酸酯（2）与基于芳烃羧醛二硫代缩醛（7）的软亲核试剂发生共轭加成，形成2-氟内酯（3）和2-氟烷酸酯（4）。中间体烯醇酸盐可以在串联加成中被捕获，与芳烃羧醛（8）或（芳基甲基）溴化物（9）形成中间体（5）和（6），用于氟木脂素的合成。尽管共轭加成的立体选择性较低，产生两种对映异构体的混合物，但串联加成中的亲电试剂仅攻击中间体氟烯醇酸盐，与其庞大的β-取代基相反，与非氟代呋喃-2(5H)-酮的情况非常符合。
• 2-Fluoro-2-buten-4-olide, a New Fluorinated Synthon. Preparation; 1,2-, 1,4- and Tandem Additions
  作者：Jaroslav Kvíčala、Jakub Plocar、RůŽena Vlasáková、Oldřich Paleta、Andrew Pelter

  DOI：10.1055/s-1997-929

  日期：1997.8

  2-Fluoro-2-buten-4-olide (1) was prepared either by transformation of D-erythronolactone or by Wittig-Horner reaction of ethyl (diethoxyphosphoryl)fluoroacetate with acetoxyacetaldehyde followed by ring closure. It can be transformed by 1,2-addition of nitrogen or hard carbon nucleophiles to fluorinated hydroxyamides or diols and by 1,4-addition of soft carbon nucleophiles to β-alkylated 2-fluorobutan-4-olides. Tandem addition leads to α,β disubstituted 2-fluorobutan-4-olides which are intermediates for the synthesis of fluorinated lignans.

  2-氟-2-丁烯-4-内酯（1）可以通过D-赤藓醇内酯的转化或通过乙基（双乙氧基磷酸基）氟乙酸酯与乙酰氧基乙醛的威蒂格-霍纳反应后环闭合制备。它可以通过氮或硬碳核亲电体的1,2-加成反应转化为氟化羟基酰胺或二醇，也可以通过软碳核亲电体对β-烷基化的2-氟丁-4-内酯进行1,4-加成反应。串联加成反应生成的α,β-二取代的2-氟丁-4-内酯是氟化木酚类化合物合成的中间体。
• Enantioselective synthesis of loracarbef from sodium erythorbate
  作者：Jeffery W. Frazier、Mike A. Staszak、Leland.O. Weigel

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)91559-4

  日期：1992.2

  (7) has been converted to (1). Oxidation of sodium erythorbate to (8) followed by selective monotosylation and treatment with sodium ethoxide provided (10). Swern oxidation of this epoxide into the aldehyde (11), formation with tert-butylglycinate and an reaction with phthalimidoacetyl chloride afforded the (3S,4S)-cis- (13). Appropriate functional group manipulations followed by a condensation, chlorination

  （7）已转换为（1）。将异抗坏血酸钠氧化成（8），然后进行选择性单磺酰化并用乙醇钠处理（10）。此环氧化物的Swern氧化成醛（11），形成与叔-butylglycinate和用苯二甲酰氯反应，得到（3小号，4小号） -顺式- （13）。适当的功能组操作，然后进行缩合，氯化和保护基团的去除产生了对映异构纯的劳拉卡帕夫核（24）。
• An Enantioselective Synthesis of (2<i>S</i>,3<i>R</i>)-3-(<i>N</i>-Benzyloxycarbonyl)amino-1-chloro-4-phenylthiobutan-2-ol, a Central Intermediate of Nelfinavir¹
  作者：Masaya Ikunaka、Jun Matsumoto、Yoshito Fujima、Yoshihiko Hirayama

  DOI：10.1021/op010073i

  日期：2002.1.1

  (2S,3R)-3-(N-Benzyloxycarbonyl)amino-1-chloro-4-phenylthiobutan-2-ol 1 is a central intermediate of nelfinavir 2, which, being a potent HIV protease inhibitor, represents one of the most clinically efficacious anti AIDS drugs. Thus, a practical enantioselective synthesis of 1 has been devised which employs sodium erythorbate 9 as a chiral starting material. Consisting of the total 14-step functional

  (2S,3R)-3-(N-Benzyloxycarbonyl)amino-1-chloro-4-phenylthiobutan-2-ol 1 是奈非那韦 2 的中心中间体，它是一种有效的 HIV 蛋白酶抑制剂，是临床上最常用的一种有效的抗艾滋病药物。因此，设计了一种实用的对映选择性合成 1，它使用异抗坏血酸钠 9 作为手性起始材料。由通过甲基 (2S,3R)-4-hydroxy-2,3-epoxybutyrate 8 进行的总共 14 步官能团操作组成，合成过程可以省去色谱纯化，并以 17% 的总产率提供结构复杂的 1严格控制立体化学。