1-(p-nitrobenzyloxycarbonyl)aziridine-2S-carboxylic acid allyl ester | 956283-70-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1-(p-nitrobenzyloxycarbonyl)aziridine-2S-carboxylic acid allyl ester
• 英文别名: 2-Allyl 1-(4-nitrobenzyl) (S)-aziridine-1,2-dicarboxylate；1-O-[(4-nitrophenyl)methyl] 2-O-prop-2-enyl (2S)-aziridine-1,2-dicarboxylate
• CAS: 956283-70-8
• 化学式: C₁₄H₁₄N₂O₆
• 分子量: 306.275
• InChiKey: OYBVHZMBJYJQCI-SFVWDYPZSA-N

物化性质

• 沸点：
  457.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.391±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  101
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(p-nitrobenzyloxycarbonyl)aziridine-2S-carboxylic acid allyl ester 在 四(三苯基膦)钯 、 1,3-二甲基巴比妥酸 、 三氟化硼乙醚 、 1-羟基苯并三唑 、 O-(1H-benzotriazol-1-yl)-N,N,N',N'-tetramethyluronium hexafluorophosphate 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.5h， 生成 C₄₀H₄₈N₄O₁₂
  参考文献：
  名称：

  包含内氧杂二氨基庚二酸作为细胞形状确定蛋白酶Csd6和Pgp2的底物的肽。

  摘要：

  Csd6和Pgp2酶分别是在病原菌幽门螺杆菌和空肠弯曲菌中发现的肽聚糖（PG）蛋白酶。这些酶参与非交联的PG侧链的修饰，并催化内消旋二氨基庚二酸（meso-Dap）和d-丙氨酸之间的键的断裂，从而将PG四肽转化为PG三肽。众所周知，它们是决定细胞形状的酶，因为相应基因的缺失会导致突变菌株失去正常的螺旋表型，而是具有直杆形态。在这项工作中，我们报告了针对三肽底物Ac-iso-d-Glu-meso-oxa-Dap-d-Ala的合成的两种方法，该方法可模拟非交联的PG四肽底物的末端。等规类似物meso-oxa-Dap代替了meso-Dap来简化合成过程。更有效的合成涉及通过基于丝氨酸的亲核试剂使包埋有肽的氮丙啶开环。还制备了支链四肽，以模拟交联的PG四肽的末端。我们使用MS分析来证明三肽既可作为Csd6和Pgp2的底物，支链四肽也可作为Pgp2的底物，尽管其速率要慢得多。

  DOI：

  10.1002/cbic.201900011
• 作为产物：
  描述：

  N-triphenylmethyl-(S)-serine allyl ester 在 甲基磺酰氯 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 反应 24.0h， 生成 1-(p-nitrobenzyloxycarbonyl)aziridine-2S-carboxylic acid allyl ester
  参考文献：
  名称：

  包含醚桥作为二硫键替代物的肽的化学合成和生物活性

  摘要：

  二硫键有助于多肽的定义和刚性，但在还原环境中以及存在异构酶和亲核试剂时，它们固有地不稳定。解决这些缺陷的策略，理想的是在不显着干扰多肽结构的情况下，将引起极大的兴趣。二硫键的一种可能替代物是简单的硫醚，但它们易于氧化。我们报道了将醚键引入具有生物活性的富二硫肽催产素，速激肽I和芋螺毒素α-ImI使用含醚的二氨基二酸作为主要结构单元，通过氮丙啶骨架与羟基的立体选择性开环加成反应获得。NMR研究表明，带有醚替代桥的衍生物的三维结构变化很小。发现使用这种新颖的取代策略获得的类似物在氧化和还原条件下比原始肽更稳定。而不损失生物活性。因此，提出该策略作为与富含半胱氨酸的肽相关的稳定性问题的实用且通用的解决方案。

  DOI：

  10.1039/d0sc02374d

文献信息

• Stereoselective Syntheses of 4-Oxa Diaminopimelic Acid and Its Protected Derivatives via Aziridine Ring Opening
  作者：Hongqiang Liu、Vijaya R. Pattabiraman、John C. Vederas

  DOI：10.1021/ol701742x

  日期：2007.10.1

  Regio- and stereoselective aziridine ring opening with oxygen nucleophiles derived from serine and threonine provides a route to stereochemically pure 4-oxa-2,6-diaminopimelic acid (oxa-DAP) and its methyl-substituted derivatives. Oxa-DAP is a substrate of DAP epimerase, a key enzyme for biosynthesis of l-lysine and formation of peptidoglycan precursors. Orthogonally protected analogues of lanthionine

  用衍生自丝氨酸和苏氨酸的氧亲核试剂打开的区域和立体选择性氮丙啶开环提供了通往立体化学纯的4-oxa-2,6-二氨基庚二酸（oxa-DAP）及其甲基取代衍生物的途径。Oxa-DAP是DAP差向异构酶的底物，DAP差向异构酶是生物合成l-赖氨酸和形成肽聚糖前体的关键酶。制备了其中氧取代硫的羊毛硫氨酸和β-甲基羊毛硫氨酸的正交保护类似物，其可用于固体支持的肽合成以制备羊毛硫抗生素的氧杂衍生物。
• Synthesis of orthogonally protected 1,2-diaminopropanoic acids by ring-opening of 3-unsubstituted N-activated aziridine 2-carboxylates with para-methoxybenzylamine: a study of the regioselectivity of the reaction
  作者：Keith O’Brien、Fintan Kelleher

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.09.116

  日期：2013.11

  Orthogonally protected 1,2-diaminopropanoic acids (DAPs) have been synthesised in good yields by the ring-opening of 3-unsubstituted N-activated aziridine 2-carboxylates with para-methoxybenzylamine. The choice of both the N-activating group and ester alkyl group had a significant influence on the ratio of attack at the α or β positions of the aziridine. However, the regiochemical outcome is not predictable

  通过3-未取代的N-活化的N-活化的氮丙啶2-羧酸酯与对-甲氧基苄胺的开环，以高收率合成了正交保护的1,2-二氨基丙酸（DAP）。N-活化基团和酯烷基的选择对氮丙啶的α或β位置的进攻比率具有显着影响。但是，区域化学结果是不可预测的。
• Synthesis of orthogonally protected azalanthionines (lanazanines) by sequential ring-opening of N-substituted aziridine 2-carboxylates
  作者：Keith O’Brien、Keith ó Proinsias、Fintan Kelleher

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.02.096

  日期：2013.5

  Orthogonally protected azalanthionines (lanazanines, 4-azadiaminopimelic acids or beta-aminoalaninoalanines) have been synthesised in good yields by the ring-opening of N-protected aziridine 2-carboxylates with suitably protected diaminopropanoic acids (DAPs). The required DAPs were also synthesised by ring-opening of N-protected aziridine 2-carboxylates with para-methoxybenzylamine. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Studies on the synthesis of orthogonally protected azalanthionines, and of routes towards β-methyl azalanthionines, by ring opening of N-activated aziridine-2-carboxylates
  作者：Keith O'Brien、Keith ó Proinsias、Fintan Kelleher

  DOI：10.1016/j.tet.2014.06.011

  日期：2014.8

  Orthogonally protected azalanthionines were successfully synthesised by the ring-opening of N-activated aziridine-2-carboxylates with protected diaminopropanoic acids (DAPs). The required DAPs were also prepared by ring-opening of N-activated aziridine-2-carboxylates with para-methoxybenzylamine, but it was found that the choice of aziridine protecting groups dictated both the success of the reaction as well as the regioselectivity of the isolated products. Attempts to extend the methodology to the preparation of the more sterically demanding beta-methyl azalanthionines have, so far, been unsuccessful. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.