2-diazo-N,N-dimethyl-2-phenylacetamide | 73764-14-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-diazo-N,N-dimethyl-2-phenylacetamide
• 英文别名: N,N-dimethyl-2-phenyl-2-diazoacetamide；N,N-dimethylphenyldiazoacetamide
• CAS: 73764-14-4
• 化学式: C₁₀H₁₁N₃O
• 分子量: 189.217
• InChiKey: VOXOCWYNPMILFR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.79
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  56.71
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-diazo-N,N-dimethyl-2-phenylacetamide 在 高氯酸 重水 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 生成 2-羟基-N,N-二甲基-2-苯乙酰胺
  参考文献：
  名称：

  取代基和同位素对2-芳基-2-重氮羧酸酯水解速率的影响†

  摘要：

  整个动力学溶剂同位素对一系列2-芳基-2-重氮羧酸酯ArCN 2 COOCH 3和一个2-芳基-2-重氮羧酰胺C 6 H 5 CH 2 CON（CH 3）2的酸催化水解的影响是不同的与底物的反应性成反比，介于3.14和1.46之间。线性哈米特积为水解率一-重氮羧酸酯表明水合氢离子催化的反应没有机理变化。对于后者的高值，水解速率和缓冲酸浓度之间的关系偏离线性。根据对于非线性区域的溶剂同位素效应，表明该偏差并非源于由缓冲剂基础组分引起的机械变化。讨论了特定盐对一般酸催化反应的影响。

  DOI：

  10.1002/hlca.19800630108
• 作为产物：
  描述：

  N,N-dimethyl-2-oxo-2-phenylacetamide 在 manganese(IV) oxide 、 一水合肼 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 、 水 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 65.67h， 生成 2-diazo-N,N-dimethyl-2-phenylacetamide
  参考文献：
  名称：

  取代基和同位素对2-芳基-2-重氮羧酸酯水解速率的影响†

  摘要：

  整个动力学溶剂同位素对一系列2-芳基-2-重氮羧酸酯ArCN 2 COOCH 3和一个2-芳基-2-重氮羧酰胺C 6 H 5 CH 2 CON（CH 3）2的酸催化水解的影响是不同的与底物的反应性成反比，介于3.14和1.46之间。线性哈米特积为水解率一-重氮羧酸酯表明水合氢离子催化的反应没有机理变化。对于后者的高值，水解速率和缓冲酸浓度之间的关系偏离线性。根据对于非线性区域的溶剂同位素效应，表明该偏差并非源于由缓冲剂基础组分引起的机械变化。讨论了特定盐对一般酸催化反应的影响。

  DOI：

  10.1002/hlca.19800630108

文献信息

• Diazo-Transfer Reaction with Diphenyl Phosphorazidate
  作者：Jos� M. Villalgordo、Adelheid Enderli、Anthony Linden、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/hlca.19950780807

  日期：1995.12.13

  Diphenyl phosphorazidate (DPPA) was used as the azide source in a one-pot synthesis of 2,2-disubstituted 3-amino-2H-azirines 1 (Scheme 1). The reaction with lithium enolates of amides of type 2, bearing two substituents at C(2), proceeded smoothly in THF at 0°; keteniminium azides C and azidoenamines D are likely intermediates. Under analogous reaction conditions, DPPA and amides of type 3 with only

  在一锅法合成2，2-二取代的3-氨基-2 H-叠氮基1（方案1）中，将叠氮基磷酸二苯酯（DPPA）用作叠氮化物源。与C型（2）带有两个取代基的2型酰胺的烯醇锂的反应在THF中于0°顺利进行；叠氮化烯酮C和叠氮烯胺D可能是中间体。在类似的反应条件下，DPPA和3型酰胺在C（2）上仅具有一个取代基，以公平至良好的收率得到了2-重氮酰胺5（方案2）。相应的2-重氮衍生物6-8通过用DPPA分别处理N，N-二甲基-2-苯基乙酰胺，2-苯基乙酸甲酯和苄基苯基酮的烯醇锂，可以低收率地形成二甲基亚砜。热解2-重氮的Ñ甲基Ñ -phenylcarboxamides图5a和5b中产生的3-取代的1,3-二氢- ñ甲基-2- ħ -吲哚-2-酮9A和9B分别为（方案3）。重氮化合物5-8与1,3-噻唑-5（4 H）-硫酮10和硫代二苯甲酮（13）分别得到6-氧杂-1,9-二硫杂-3-azaspiro [4.4]壬二-2
• Pseudopericyclic 1,5- versus Pericyclic 1,4- and 1,6-Electrocyclization in Electron-Poor 4-Aryl-2-azabuta-1,3-dienes: Indole Synthesis from 2<i>H</i>-Azirines and Diazo Compounds
  作者：Mikhail S. Novikov、Alexander F. Khlebnikov、Nikolai V. Rostovskii、Sergei Tcyrulnikov、Anna A. Suhanova、Kirill V. Zavyalov、Dmitry S. Yufit

  DOI：10.1021/jo501051n

  日期：2015.1.2

  amide group at C1 of corresponding 2-azabuta-1,3-dienes does not take place due to kinetic and thermodynamic reasons. Instead of this, 1,6-electrocyclization with participation of phenyl substituent at C4 of the 2-azabuta-1,3-dienes, providing isoquinoline derivatives, can occur at elevated temperatures. The DFT-calculations (mPWB1K/6-31+G(d,p)) confirm the dependence of 2-azabuta-1,3-diene transformation

  在Rh 2（OAc）4催化的重氮羰基化合物与2 H-叠氮基反应中形成的2-azabuta-1,3-二烯的转化极大地取决于取代基的性质。在C 1具有两个电子受体取代基的4,4-二苯基-2-氮杂-1,3-二烯经过热1,5-环化反应以高收率得到吲哚。C 1-取代基的吸电子能力的增加促进了反应，该反应通过2-氮杂丁二烯的​​假周环的1，5-电环化成7a H-吲哚基内鎓盐，然后发生质变而进行。2,3-二苯基-2 H反应生成的3,4-二苯基-2-azabuta-1,3-二烯-叠氮基和重氮化合物由于4-Ph-基团和氮的反式构型，不会通过1,5-环化反应生成吲哚，但会经历1,4-环化反应生成2,3-二氢氮杂环丁烷。由于动力学和热力学原因，没有发生在相应的2-azabuta-1,3-二烯的C 1处有酯或酰胺基的氧参与的1,6-环化成2 H -1,4-恶嗪。取而代之的是，在升高的温度下，可以发生在2-azabuta-1
• Primary and Secondary Isotope Effects on Proton Transfers to Diazocarbonyl Compounds
  作者：John F. McGarrity

  DOI：10.1002/hlca.19800630703

  日期：1980.10.29

  The primary solvent isotope effects on the ASE-2 type hydrolyses of α-diazocarbonyl compounds p-XC6H4CN2CH3 (X = NO2, H, OCH3 and C6H5CON(CH3)2) are found to be identical despite large differences in their overall hydrolysis rates. The secondary solvent isotope effects diminish considerably with diminishing substrate reactivity, and for two substrates they are smaller than those normally anticipated

  主要溶剂同位素对α-重氮羰基化合物p -XC 6 H 4 CN 2 CH 3（X = NO 2，H，OCH 3和C 6 H 5 CON（CH 3）2）的AS E -2型水解的影响尽管它们的总水解速率有很大差异，但发现它们是相同的。次级溶剂的同位素效应随着底物反应性的降低而大大降低，对于两种底物，它们比通常预期的从from物种中进行质子转移的底物要小。对这些和其他在其他地方发现的异常同位素效应进行了分析，其中涉及对反应复合物的溶剂化的考虑。