2,2,6,6-tetramethyl-4-heptyn-3-yl methanesulfonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: 2,2,6,6-tetramethyl-4-heptyn-3-yl methanesulfonate
• 英文别名: 2,2,6,6-Tetramethylhept-4-yn-3-yl methanesulfonate；2,2,6,6-tetramethylhept-4-yn-3-yl methanesulfonate
• 化学式: C₁₂H₂₂O₃S
• 分子量: 246.371
• InChiKey: BTDFFZRFOCHGHJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,6,6-tetramethyl-4-heptyn-3-yl methanesulfonate 在 copper(I) bromide 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以150 mg的产率得到1-bromo-1,3-di-tert-butylallene
  参考文献：
  名称：

  Spirodiepoxide-Based Cascades: Direct Access to Diverse Motifs

  摘要：

  Allene epoxide formation/opening reaction sequences enabled direct access to diverse products. Described here are a single flask procedure for allene preparation and allene oxidation/derivatization reactions that give, among others, diendiol, diyndiol, alpha'-hydroxy-gamma-enone, dihydrofuranone, butenolide, and delta-lactone products.

  DOI：

  10.1021/ol201101e
• 作为产物：
  描述：

  3,3-二甲基-1-丁炔 在 甲基锂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 2,2,6,6-tetramethyl-4-heptyn-3-yl methanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  烯基乙烯基酮的Nazarov反应中的对映选择性

  摘要：

  一系列碳取代的烯丙基乙烯基酮的BF 3-醚酸酯介导的Nazarov反应提供了中间体，其中烯丙基末端上的取代基已经旋转远离乙烯基部分，并且这些中间体被（4 + 3）环化捕获。对这些Nazarov反应的扭转选择性的计算研究证实了所观察到的异构体的动力学偏好，并指出空间相互作用和异戊二烯变形程度是确定扭转选择性的重要因素。研究还表明，纳扎罗夫产品中一种几何异构体的比例较高，也可能是由于主要纳扎罗夫中间体的某些优先捕集所致。

  DOI：

  10.1021/jo502532a

文献信息

• Palladium-Catalyzed Preparation of Propargylic or Allenylic Sulfides from Propargyl Halides or Mesylate and Thiols
  作者：Ken Tsutsumi、Kouji Fujimoto、Tomomi Yabukami、Tomohiro Kawase、Tsumoru Morimoto、Kiyomi Kakiuchi

  DOI：10.1002/ejoc.200300490

  日期：2004.2

  phosphane, which is employed as the palladium atom’s ligand, and the solvent have a remarkable effect on this reaction. We found that the optimum conditions for the reaction are those using a bidentate phosphane ligand (dppe) in a polar solvent (DMF). Compound 1a reacted smoothly with both aromatic (PhSH) and secondary thiols (CySH) in high yields. The reactions with thiols bearing functional groups (OH or

  在催化量的 Pd0-dppe 配合物 [dppe: 1,2-双(二苯基膦酰基)乙烷] 存在下，由 [Pd2(dba)3·CHCl3] 和 dppe 原位生成，炔丙基溴 1a 与等摩尔量反应丙硫醇在 60 °C 的 DMF 中以优异的产率得到炔丙基硫化物 2。当在弱碱三乙胺存在下进行时，反应容易发生。用作钯原子配体的磷烷和溶剂的选择对该反应都有显着影响。我们发现反应的最佳条件是在极性溶剂 (DMF) 中使用双齿膦配体 (dppe) 的条件。化合物 1a 与芳香族 (PhSH) 和仲硫醇 (CySH) 均以高产率顺利反应。与带有官能团（OH 或 Cl）的硫醇的反应以良好到中等的产率选择性地进行。初级氯化物 1b-e 很容易以高产率转化为相应的炔丙基硫化物 7-10。Pd0-dppe 催化剂在炔丙基位置带有 tBu 基团的溴化物 1g 的反应中无效，但使用 Pd0-DIOP 催化剂 [DIOP =