(E)-3-bromo-4-(phenylthio)hex-3-ene | 152959-15-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: (E)-3-bromo-4-(phenylthio)hex-3-ene
• 英文别名: (E)-3-bromo-4-phenylthio-3-hexene
• CAS: 152959-15-4
• 化学式: C₁₂H₁₅BrS
• 分子量: 271.221
• InChiKey: SHWAJTKBHSHMFI-VAWYXSNFSA-N

物化性质

• 沸点：
  315.4±34.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.29±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.21
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-bromo-4-(phenylthio)hex-3-ene 在 四(三苯基膦)钯 、 sodium methylate 、 水 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙醚 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (Z)-3-(phenylsulfanyl)hex-3-ene
  参考文献：
  名称：

  在内部炔烃中添加二卤化铜，铜催化合成β-卤代链烯硫属化物及其在（Z）-他莫昔芬合成中的应用

  摘要：

  铜催化的β-卤代烯基硫醚或硒化物的合成是通过向内部炔烃中添加二卤化二卤化物和卤化四丁基铵来进行的。本反应抗-和区域-选择性地提供了相应的烯基硫属化合物，并利用了二硫化氢上的两个有机硫属化合物基团。此外，在氧气气氛下的反应可以使用硫醇。该方法的使用可在三步中轻松地从二苯乙炔合成（Z）-他莫昔芬。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.01.094
• 作为产物：
  描述：

  3-己炔 、 二苯二硫醚 在 1,1'-bipyridyl copper(l) iodide 、 air 、 四丁基溴化铵 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 18.0h， 以71%的产率得到(E)-3-bromo-4-(phenylthio)hex-3-ene
  参考文献：
  名称：

  利用二硫化物和四丁基卤化铵铜催化将卤化物和硫化物基团加成到炔烃中

  摘要：

  使用二硫化物和 N-Bu 4 NX（X = Br、I 或 Cl）在空气中进行铜催化的卤化物和硫化物基团与内部炔烃的加成。本反应可以选择性地制备相应的反构型卤代烯基硫醚，并利用二硫试剂的两个硫基团。

  DOI：

  10.1055/s-2008-1042903

文献信息

• Synthetic utility of 4′-nitrobenzenesulfenanilide in the functionalization of carbon-carbon double and triple bonds : Its use in the bromosulfenylation of alkenes and alkynes
  作者：Luisa Benati、Pier Carlo Montevecchi、Piero Spagnolo

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82386-3

  日期：1993.6

  formation of diphenyl disulfide essentially ascribable to preferred decomposition of the highly unstable benzenesulfenyl bromide intermediate. The present additions of benzenesulfenyl bromide to alkenes and alkynes are believed to involve the initial intermediacy of thiiranium- and thiirenium-like ions, respectively, by analogy with related AdE reactions of sulfenyl chlorides.

  4'-硝基苯亚磺酰苯胺（NBSA）与氢溴酸的反应，适当地在室温下在环己烯，-hex-3-ene，hex-1-ene和3,3-二甲基丁-1-烯的存在下进行定量分离相应的2-溴烷基苯硫醚通过亲电加成初始形成的苯硫基溴化物到烯烃双键上，获得-立体特异性和抗马尔科夫尼科夫区域特异性。在单-和双-取代的烷基-和苯基-乙炔的存在下，类似的反应通常以良好的产率提供（E）-2-溴乙烯基苯基硫化物，其随着所用炔的亲核力的降低而降低。但是，在母体乙炔的存在下，几乎没有形成相应的硫化物加合物，而是几乎排他地形成了二硫化二苯，这基本上是由于高度不稳定的苯硫基溴化物中间体的优选分解所致。据信目前向烯烃和炔烃中添加苯硫基溴化物分别涉及th离子和th离子的初始中间体，磺酰氯的E反应。