(Z)-2,2′-(hex-3-ene-3,4-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) | 179117-38-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: (Z)-2,2′-(hex-3-ene-3,4-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)
• 英文别名: 2(Z)-2,2'-(hex-3-ene-3,4-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)；(Z)-2,2'-(hex-3-ene-3,4-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)；4,4,5,5-tetramethyl-2-[(Z)-4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)hex-3-en-3-yl]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 179117-38-5
• 化学式: C₁₈H₃₄B₂O₄
• 分子量: 336.088
• InChiKey: YNQVADKPUWDRKV-YPKPFQOOSA-N

物化性质

• 沸点：
  317.5±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.37
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-2,2′-(hex-3-ene-3,4-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) 在 sodium azide 、 copper(ll) sulfate pentahydrate 、 caesium carbonate 、 sodium ascorbate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 1,10-dibenzyl-5,6-diethylbis([1,2,3]triazolo)[1,5-a:5′,1′-c]-pyrazine
  参考文献：
  名称：

  铜介导的1-烯烃-1,2-二硼基酯合成（E）-1-叠氮基和（Z）-1,2-二叠氮基烯烃的方法：一种单和1,2-二-（1， 2,3-三唑基-烯烃和熔融双-（1,2,3-三唑）-吡嗪

  摘要：

  已证明立体选择性和方便的途径是通过铜与叠氮化钠的介导反应，从相应的1,2-二硼酸酯中获得（Z）-1,2-二叠氮基烯烃。或者，用叠氮化三甲基硅烷基化物作为叠氮化反应物进行区域选择性单官能化。在原位转化的双-叠氮化物向相应的双三唑可以在硫酸铜和抗坏血酸钠的存在下被容易地实现，而该催化体系的修改打开到新的方便的途径双-三唑并-吡嗪，一类新的稠合杂环。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c01980
• 作为产物：
  描述：

  3-己炔 、 联硼酸频那醇酯 在 甲醇 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以84%的产率得到(Z)-2,2′-(hex-3-ene-3,4-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)
  参考文献：
  名称：

  LiOH催化炔烃的混合杂硼化反应：顺式和1,2-二硼烷基烯烃的区位和立体选择性合成

  摘要：

  使用LiOH作为催化剂，在化学计量的MeOH的存在下，使用不对称的二硼试剂pinBBdan对末端炔烃进行了硼氢化反应，得到了具有不同硼基的1,2-二硼烷基烯烃。通过将pinBBdan顺式加成至C-C三键，该反应以高度区域选择性和立体选择性的方式进行，且Bdan部分掺入内部位置。通过利用两个硼基的不同反应性，混合的硼化产物可以与芳基溴进行连续的化学选择性交叉偶联，形成三取代的烯烃。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02830

文献信息

• Halodeboronation of organotrifluoroborates using tetrabutylammonium tribromide or cesium triiodide
  作者：Min-Liang Yao、George W. Kabalka、David W. Blevins、Marepally Srinivasa Reddy、Li Yong

  DOI：10.1016/j.tet.2012.03.016

  日期：2012.5

  Halodeboronation of organotrifluoroborates using commercially available tetrabutylammonium tribromide (TBATB) or cesium triiodide in aqueous medium is reported. The mild, transition metal-free method has proven to be tolerant of a wide range of functional groups. High regio- and chemoselectivity are observed. Two synthetic routes to (Z)-dibromoalkenes from alkynes, through stereodefined (Z)-2-brom

  报道了在水介质中使用市售的三溴化四丁基铵（TBATB）或三碘化铯对有机三氟硼酸盐进行卤代硼烷化。事实证明，这种温和的不含过渡金属的方法可耐受多种官能团。观察到高的区域选择性和化学选择性。两个合成路线（ż）从炔-dibromoalkenes，通过stereodefined（ż）-2- bromoalkenyltrifluoroborates和（Ž）-1,2-双（硼烷基）alkenyltrifluoroborates，已经使用TBATB介导bromodeboronation作为关键步骤开发的。
• Base-catalyzed diborylation of alkynes: synthesis and applications of cis-1,2-bis(boryl)alkenes
  作者：Zhijie Kuang、Guoliang Gao、Qiuling Song

  DOI：10.1007/s11426-018-9344-4

  日期：2019.1

  An efficient, transition-metal free, and practical approach to cis-bis(boryl)alkenes from various alkynes was disclosed in the presence of a catalytic amount of K2CO3 under mild conditions. Meanwhile, tetrasubstituted alkenes and phenanthrene derivatives were readily constructed from the target diborylalkenes via Suzuki-Miyaura cross coupling.

  公开了在温和条件下在催化量的K 2 CO 3存在下从各种炔烃制得的有效，无过渡金属且实用的方法来从各种炔烃中制备顺式-双（硼基）烯烃。同时，通过铃木-宫浦（Suzuki-Miyaura）交叉偶合容易地由目标二硼烷基烯烃构建四取代的烯烃和菲衍生物。
• Gold-Nanoparticle-Catalyzed Mild Diboration and Indirect Silaboration of Alkynes without the Use of Silylboranes
  作者：Marios Kidonakis、Manolis Stratakis

  DOI：10.1002/ejoc.201700754

  日期：2017.8.10

  take place and the in situ formation of the Au nanoparticle-tethered silylborane. Given that the Au-catalyzed silaboration of alkynes is faster than the rates of the corresponding disilylation and diboration pathways, we were able to achieve the indirect silaboration of alkynes with good chemoselectivities (65–85 %) without the direct use of silylboranes, which are expensive and difficult to synthesize

  负载在TiO 2上的可商购的Au纳米颗粒被用于催化双（频哪醇）二硼烷末端和内部炔烃的顺式硼化反应。通过使用温和的条件，更短的反应时间和比非均相Au纳米孔催化剂所需的催化剂负载低的催化剂负载量，可以以优异的产率获得产物。可以将催化系统回收并重复使用五次，而不会损失任何活性。在Au / TiO 2存在下双（频哪醇）二硼与1,2-二硅烷的组合允许σ键复分解发生并原位形成Au纳米粒子束缚的甲硅烷基硼烷。鉴于Au催化炔烃的硅烷化比相应的二甲苯化和硼氢化途径的速率快，我们能够在不直接使用甲硅烷基硼烷的情况下实现具有良好化学选择性（65-85％）的炔烃的间接硅烷化。昂贵且难以合成。
• Mixed Diboration of Alkynes Catalyzed by LiOH: Regio- and Stereoselective Synthesis of <i>cis-</i>1,2-Diborylalkenes
  作者：Sihan Peng、Guixia Liu、Zheng Huang

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02830

  日期：2018.12.7

  A diboration of terminal alkynes with an unsymmetrical diboron reagent pinBBdan has been achieved using LiOH as the catalyst in the presence of stoichiometric amounts of MeOH, affording 1,2-diborylalkenes with different boryl groups. The reaction proceeds in a highly regio- and stereoselective manner through cis-addition of pinBBdan to the C–C triple bond, with the Bdan moiety being incorporated at

  使用LiOH作为催化剂，在化学计量的MeOH的存在下，使用不对称的二硼试剂pinBBdan对末端炔烃进行了硼氢化反应，得到了具有不同硼基的1,2-二硼烷基烯烃。通过将pinBBdan顺式加成至C-C三键，该反应以高度区域选择性和立体选择性的方式进行，且Bdan部分掺入内部位置。通过利用两个硼基的不同反应性，混合的硼化产物可以与芳基溴进行连续的化学选择性交叉偶联，形成三取代的烯烃。
• Solvent- and Ligand-free Diboration of Alkynes and Alkenes Catalyzed by Platinum Nanoparticles on Titania
  作者：Francisco Alonso、Yanina Moglie、Laura Pastor-Pérez、Antonio Sepúlveda-Escribano

  DOI：10.1002/cctc.201300946

  日期：2014.3

  alkynes and alkenes under solvent‐ and ligand‐free conditions in air. The cis‐1,2‐diborylalkenes and 1,2‐diborylalkanes were obtained in moderate to excellent yields following, in most cases, a simple filtration workup protocol. The versatility of the cis‐1,2‐diboronvinyl compounds was demonstrated in a series of organic transformations, including the Suzuki–Miyaura cross coupling and the boron–halogen

  在无溶剂和无配体的条件下，负载在二氧化钛上的铂纳米颗粒可有效催化炔烃和烯烃的缩孔反应。所述顺式中等以下，获得以优异的产率-1,2- diborylalkenes和1,2- diborylalkanes，在大多数情况下，一个简单的过滤后处理的协议。通过一系列有机转化，包括Suzuki-Miyaura交叉偶联和硼-卤素交换，证明了顺式1,2-二硼烷乙烯基化合物的多功能性。