9-(naphthalen-2-ylmethylene)-9H-fluorene | 137638-40-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 9-(naphthalen-2-ylmethylene)-9H-fluorene
• 英文别名: 9-[2]naphthylmethylene-fluorene；9-[2]Naphthylmethylen-fluoren；9--fluoren；9-(Naphthalen-2-ylmethylidene)fluorene
• CAS: 137638-40-5
• 化学式: C₂₄H₁₆
• 分子量: 304.391
• InChiKey: ODOZQLZLKCRJED-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-(naphthalen-2-ylmethylene)-9H-fluorene 在 palladium on activated charcoal 、 乙醇 、 苯 作用下， 生成 9-(naphthalen-2-ylmethyl)-9H-fluorene
  参考文献：
  名称：

  关于氢化铝锂对叔胺的重排

  摘要：

  N-甲基-N-α-萘基芴基胺-（9）（IVa）在四氢呋喃中在氢化铝锂的作用下重排成仲胺Va，因为萘基迁移至芴基。当相应的酰胺在四氢呋喃中用氢化铝锂还原而不在醚中还原时，也会发生这种重排。用β-甲萘基衍生物观察到相同的重排。该反应可能对应于强碱将某些醚和季碱重新排列的已知方法。

  DOI：

  10.1002/hlca.19510340323
• 作为产物：
  描述：

  2-碘苯胺 在 盐酸 、 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 potassium acetate 、 palladium diacetate 、 sodium carbonate 、 potassium carbonate 、 三(邻甲基苯基)磷 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 8.17h， 生成 9-(naphthalen-2-ylmethylene)-9H-fluorene
  参考文献：
  名称：

  α-溴丙烯酸作为钯催化脱羧合成多种二苯并富烯的 C1 插入单元

  摘要：

  在本文中，α-溴丙烯酸已被用作 C1 插入单元以实现钯催化的 2-碘联苯的 [4+1] 环化，这为构建各种二苯并富烯提供了一个有效的平台。该协议能够通过 C(乙烯基)-Br 键裂解和脱羧形成双 C(芳基)-C(乙烯基)键。特别值得注意的是，该方法具有广泛的底物范围，并且可以成功地将各种有趣的框架，如桥环、稠（杂）芳环和二乙烯基苯结合到产品中。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c01888

文献信息

• Palladium-catalyzed coupling reaction of 2-iodobiphenyls with alkenyl bromides for the construction of 9-(diorganomethylidene)fluorenes
  作者：Ya-Heng Zhao、Jian-Long Wang、Yun-Bing Zhou、Miao-Chang Liu、Hua-Yue Wu

  DOI：10.1039/d1ob01547h

  日期：——

  protocol for the construction of 9-(diorganomethylidene)fluorenes through palladium-catalyzed coupling reactions of 2-iodobiphenyls with alkenyl bromides has been reported. The reaction proceeds through the C–H activation/oxidative addition/reduction elimination/intramolecular Heck coupling reaction to afford a series of 9-(diorganomethylidene)fluorenes with good yields. Control experiments demonstrate that

  已经报道了通过钯催化的 2-碘联苯与烯基溴的偶联反应构建 9-（二有机亚甲基）芴的原子经济协议。该反应通过C-H活化/氧化加成/还原消除/分子内Heck偶联反应进行，以良好的收率得到一系列9-(二有机亚甲基)芴。对照实验表明，五元钯环作为关键中间体，β-H 消除作为限速步骤。
• Synthesis of Benzo[<i>b</i>]fluoranthenes and Spiroacridines from Fluorene-Derived Alkenes and <i>N</i>-Arylimines via a Tandem Reaction with Benzynes
  作者：Weihua Wang、Hongwei Wan、Guangfen Du、Bin Dai、Lin He

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00659

  日期：2019.5.17

  Two tandem processes involving the cycloaddition of benzynes have been developed for the synthesis of polyaromatic hydrocarbons. Benzynes react with fluorene-derived alkenes through a tandem Diels–Alder reaction/dehydrogenation process to afford benzo[b]fluoranthenes in 35–87% yields. In addition, an unprecedented [2 + 2] cycloaddition/ring-opening sequence of benzynes and fluorene-derived N-arylimines

  已经开发了涉及联苯的环加成的两个串联方法来合成聚芳族烃。通过串联Diels-Alder反应/脱氢过程，苯并zy与芴衍生的烯烃反应，以35-87％的收率得到苯并[ b ]芴。此外，前所未有的[2 + 2]苯并炔和芴衍生的N-芳基嘧啶的环加成/开环顺序可轻松获得螺cr啶，收率为38-79％。
• An N-heterocyclic carbene-catalyzed switchable reaction of 9-(trimethylsilyl)fluorene and aldehydes: chemoselective synthesis of dibenzofulvenes and fluorenyl alcohols
  作者：Yu-Chuan Ma、Jin-Yun Luo、Shi-Chu Zhang、Shu-Hui Lu、Guang-Fen Du、Lin He

  DOI：10.1039/d1ob00065a

  日期：——

  carbene-catalyzed synthesis of dibenzofulvenes and fluorenyl alcohols was developed. In the presence of 10 mol% NHC (1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene) and 4 Å molecular sieves, 9-(trimethylsilyl)fluorene undergoes an olefination reaction with aldehydes to produce dibenzofulvenes in 43–99% yields. However, on reducing the NHC loading to 1 mol% and with the addition of water, 9-(trimethylsilyl)fluorene

  开发了N-杂环卡宾催化的二苯并富勒烯和芴醇的合成。在10摩尔％NHC（1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑-2-亚基）和4Å分子筛的存在下，9-（三甲基甲硅烷基）芴与醛进行烯化反应以在43中生成二苯并富烯–99％的收益率。但是，在将NHC含量降至1 mol％并添加水后，9-（三甲基甲硅烷基）芴选择性地与醛进行了亲核加成反应，从而以40-95％的产率获得了芴醇。
• A strategic approach for Csp³–H functionalization of 9<i>H</i>-fluorene: an acceptorless dehydrogenation and borrowing hydrogen approach
  作者：Rahul Sharma、Avijit Mondal、Arup Samanta、Dipankar Srimani

  DOI：10.1039/d2cy02060b

  日期：——

  Herein, we described the selective synthesis of both alkylated and alkenylated fluorenes using a single SNS ligand derived nickel complex. The protocol was employed for a wide range of substrates, including substituted fluorenes and various alcohols including aliphatic alcohols with a distal double bond. To expand the synthetic utility, an antimalarial drug analogue, benflumetol, was synthesized, and

  在此，我们描述了使用单一 SNS 配体衍生的镍络合物选择性合成烷基化和烯基化芴。该协议适用于范围广泛的底物，包括取代的芴和各种醇，包括具有远端双键的脂肪醇。为了扩大合成效用，合成了一种抗疟药类似物苯氟美醇，并证明了烷基化芴对其相应的环氧化物、氨基醇和硼酸酯的各种后修饰。控制实验和动力学曲线图描述了该反应通过不饱和中间体起作用，并证明了借氢方法的参与。
• Amberlyst-A26-Mediated Corey–Chaykovsky Cyclopropanation of 9-Alkylidene-9<i>H</i>-fluorene under Continuous Process
  作者：Moseen A. Shaikh、Akash S. Ubale、Boopathy Gnanaprakasam

  DOI：10.1021/acs.joc.3c02260

  日期：2024.2.16

  of Amberlyst-A26 as a heterogeneous base. Several 9-alkylidene-9H-fluorene derivatives successfully undergo Corey–Chaykovsky cyclopropanation to afford spiro[cyclopropane-1,9′-fluorene] in excellent yields under the continuous-process module. Furthermore, continuous process for the cyclopropanation of 3-benzylideneindolin-2-one derivatives using Amberlyst-A26 as a heterogeneous base has been described

  在此，我们开发了一种连续工艺，使用三甲基碘化亚砜作为亚甲基源，在 Amberlyst-A26 作为非均相碱存在下，通过 Corey-Chaykovsky 环丙烷化反应直接环丙烷化各种不与羰基共轭的烯烃。几种 9-亚烷基-9 H-芴衍生物在连续工艺模块下成功进行 Corey-Chaykovsky 环丙烷化，以优异的产率提供螺[环丙烷-1,9'-芴]。此外，还描述了使用 Amberlyst-A26 作为多相碱对 3-亚苄基二氢吲哚-2-酮衍生物进行环丙烷化的连续方法，得到螺[环丙烷-1,3'-二氢吲哚]-2'-酮衍生物。