benzyl(hex-1-yn-1-yl)dimethylsilane | 1453868-67-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl(hex-1-yn-1-yl)dimethylsilane
• CAS: 1453868-67-1
• 化学式: C₁₅H₂₂Si
• 分子量: 230.425
• InChiKey: MRDSPBFDBMAFMD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.21
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl(hex-1-yn-1-yl)dimethylsilane 在 (R,R)-(-)-2,3-bis(tert-butylmethylphosphino)benzene 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 三氯化硼 、 二异丁基氢化铝 、 copper(l) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 (S)-2-Benzylamino-hexan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  电子键合手性膦-铜（I）配合物催化烯基硅烷的区域和对映选择性单硼化

  摘要：

  AbstractAn asymmetric monoborylation of alkenylsilanes catalyzed by a copper(I) complex with the chiral bisphosphine ligand BenzP* is reported. The reaction proceeded with excellent regioselectivity and high enantioselectivity to afford the corresponding optically active organoboronate esters with a stereogenic CB bond containing a vicinal silyl group. The synthetic utility of the product is demonstrated through stepwise transformations to multifunctional optically active compounds in a stereospecific manner.magnified image

  DOI：

  10.1002/adsc.201300765
• 作为产物：
  描述：

  苄基二甲基氯硅烷 、 1-己炔 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以90%的产率得到benzyl(hex-1-yn-1-yl)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  内炔的分子间氢化硅烷化中配体控制的显着区域和立体发散：实验和理论研究

  摘要：

  已经公开了内部炔烃的第一个高效配体控制的区域和立体发散的分子间氢化硅烷化。阳离子钌配合物 [Cp*Ru(MeCN)3](+) 和 [CpRu(MeCN)3](+) 已被证明可以催化甲硅烷基炔烃的分子间氢化硅烷化，形成一系列具有优异但相反的区域和立体选择性的乙烯基乙硅烷，前者是α反加法，后者是βsyn加法。甲硅烷基掩蔽基团的使用不仅为高选择性提供了足够的空间体积，而且还导致针对各种有用构建块的通用产品衍生化。DFT 计算表明，反应通过涉及氧化加氢金属化、异构化和还原性甲硅烷基迁移的机制进行。过渡态和中间体的能量随催化剂配体（Cp* 和 Cp）而显着变化。理论研究结合实验证据证实，空间效应在控制区域和立体选择性方面起着关键作用，炔烃中的取代基（例如甲硅烷基）与配体之间的相互作用最终决定了观察到的显着区域和立体发散。

  DOI：

  10.1021/ja405752w

文献信息

• Ruthenium-Catalyzed Alkene–Alkyne Coupling of Disubstituted Olefins: Application to the Stereoselective Synthesis of Trisubstituted Enecarbamates
  作者：Barry M. Trost、James J. Cregg

  DOI：10.1021/ja511911b

  日期：2015.1.21

  The Ru-catalyzed alkene-alkyne coupling reaction has been demonstrated to be an enabling methodology for the synthesis of complex molecules. However, to date, it has been limited to monosubstituted olefins. Herein we report the first general utilization of disubstituted olefins in the Ru-catalyzed alkene-alkyne coupling reaction by employing carbamate directing groups. The products are stereodefined

  Ru催化的烯烃-炔烃偶联反应已被证明是合成复杂分子的一种可行方法。然而，迄今为止，它仅限于单取代的烯烃。在本文中，我们报告了通过使用氨基甲酸酯导向基团在 Ru 催化的烯烃-炔烃偶联反应中首次普遍利用二取代烯烃。产品是立体定义的三取代的烯氨基甲酸酯。讨论了这些结构对复杂氨基环戊醇和 1,2-氨基醇的不对称合成的阐述。
• Stereocontrolled Synthesis of Vinyl Boronates and Vinyl Silanes via Atom‐Economical Ruthenium‐Catalyzed Alkene–Alkyne Coupling
  作者：Barry M. Trost、Dennis C. Koester、Alastair N. Herron

  DOI：10.1002/anie.201509238

  日期：2015.12.21

  The synthesis of vinyl boronates and vinyl silanes was achieved by employing a Ru‐catalyzed alkene–alkyne coupling reaction of allyl boronates or allyl silanes with various alkynes. The double bond geometry in the generated vinyl boronates can be remotely controlled by the juxtaposing boron‐ and silicon groups on the alkyne substrate. The synthetic utility of the coupling products has been demonstrated

  乙烯基硼酸酯和乙烯基硅烷的合成是通过采用Ru催化的烯丙基硼酸酯或烯丙基硅烷与各种炔烃的烯-炔偶联反应来实现的。生成的乙烯基硼酸酯中的双键几何结构可以通过炔底物上并置的硼基团和硅基团来远程控制。偶联产物的合成效用已在各种合成转化中得到证明，包括迭代交叉偶联反应和 Chan-Lam 型烯丙氧基化，然后是克莱森重排。还实现了与醛的连续一锅烯-炔偶联/烯丙基化序列，以提供高度复杂的α-甲硅烷基-β-羟基烯烃，并具有进一步官能化的手柄。