1,3-bis(methoxymethyl)-6-methyl-1H-pyrimidine-2,4-dione | 468728-22-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪类
• 英文名称: 1,3-bis(methoxymethyl)-6-methyl-1H-pyrimidine-2,4-dione
• 英文别名: 1,3-bis(methoxymethyl)-6-methyluracil
• CAS: 468728-22-5
• 化学式: C₉H₁₄N₂O₄
• 分子量: 214.221
• InChiKey: ZKMMVLYBEZLJIR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  82.5-83.5 °C
• 沸点：
  288.4±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.185±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.47
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  62.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-bis(methoxymethyl)-6-methyl-1H-pyrimidine-2,4-dione 在 (2R)-2-[二苯基[(三甲基硅酯)氧基]甲基]-吡咯烷 、 戴斯-马丁氧化剂 、 溶剂黄146 、 苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 33.0h， 生成 (S)-1,3-bis(methoxymethyl)-2,4-dioxo-7-phenyl-1,2,3,4,7,8-hexahydroquinazoline-6-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  化学发散性[4 + 2]跨环加成物释放对映纯融合尿嘧啶的通道：DFT支持的同源协同有机催化方法。

  摘要：

  化学方法的发现使构建融合了三维和功能基团的碳环尿嘧啶成为可能，这是面向药物化学合成的有用工具。在这项工作中，记录了前所未有的胺催化的[4 + 2]交叉环加成；它涉及可远程烯醇化的6-甲基尿嘧啶-5-甲醛和β-芳基烯醛，并且化学选择性产生两种新型双环和三环稠合尿嘧啶化学型，具有最高的对映体控制水平。深入的机理研究和对照实验支持了一种有趣的均相协同有机催化方法，其中相同的胺有机催化剂在逐步消除[4 + 2]的环加成中同时与两种醛伙伴结合，

  DOI：

  10.1002/anie.202007509
• 作为产物：
  描述：

  6-甲基尿嘧啶 、 氯甲基甲基醚 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 72.5h， 以80%的产率得到1,3-bis(methoxymethyl)-6-methyl-1H-pyrimidine-2,4-dione
  参考文献：
  名称：

  化学发散性[4 + 2]跨环加成物释放对映纯融合尿嘧啶的通道：DFT支持的同源协同有机催化方法。

  摘要：

  化学方法的发现使构建融合了三维和功能基团的碳环尿嘧啶成为可能，这是面向药物化学合成的有用工具。在这项工作中，记录了前所未有的胺催化的[4 + 2]交叉环加成；它涉及可远程烯醇化的6-甲基尿嘧啶-5-甲醛和β-芳基烯醛，并且化学选择性产生两种新型双环和三环稠合尿嘧啶化学型，具有最高的对映体控制水平。深入的机理研究和对照实验支持了一种有趣的均相协同有机催化方法，其中相同的胺有机催化剂在逐步消除[4 + 2]的环加成中同时与两种醛伙伴结合，

  DOI：

  10.1002/anie.202007509

文献信息

• 5-<i>Endo-trig</i> Radical Cyclizations:  Disfavored or Favored Processes?
  作者：Chryssostomos Chatgilialoglu、Carla Ferreri、Maurizio Guerra、Vitaliy Timokhin、Georgios Froudakis、Thanasis Gimisis

  DOI：10.1021/ja0261731

  日期：2002.9.1

  were determined for the 5-endo-trig cyclization of radical 12 compared to hydrogen abstraction from (TMS)(3)SiH in the temperature range of 344-430 K, which allows for the estimation of a rate constant of 2 x 10(4) s(-)(1) at 298 K with an activation energy of ca. 9 kcal/mol for the cyclization process. The 5-endo-trig cyclization of a variety of radicals that afford five-membered nitrogen-containing heterocycles

  与从 (TMS)(3)SiH 在 344-430 K 的温度范围内提取氢相比，自由基 12 的 5-endo-trig 环化的相对动力学数据被确定，这允许估计速率常数为 2 x 10(4) s(-)(1) 在 298 K 时，活化能为约。9 kcal/mol 用于环化过程。提供五元含氮杂环的各种自由基的 5-endo-trig 环化在 UB3LYP/6-31G 水平上进行了计算处理。研究了 5-endo 与 4-exo 循环模式以及过渡态中未配对电子离域的影响。由于环化过程中形成的环包含五个 sp(2) 中心，因此还考虑了通过类似戊二烯基的共振形式进行电环化。为了比较，对 4-penten-1-yl 和相关自由基进行了类似的计算。确定了影响均裂 5-endo-trig 环化活化能的因素。在没有空间或构象效应的情况下，内环化形成五元环比外环化形成四元环更受青睐，不仅在热力学上而且在动力学上。当双键上的取代基能够在
• 6-(Diazomethyl)-1,3-bis(methoxymethyl)uracil, Synthesis and Transformation into Annulated Pyrimidinediones
  作者：Fuyi Zhang、Anna Kulesza、Shikha Rani、Bruno Bernet、Andrea Vasella

  DOI：10.1002/hlca.200890132

  日期：2008.7

  6-(Diazomethyl)-1,3-bis(methoxymethyl)uracil (5) was prepared from the known aldehyde 3 by hydrazone formation and oxidation. Thermolysis of 5 and deprotection gave the pyrazolo[4,3-d]pyrimidine-5,7-diones 7a and 7b. Rh2(OAc)4 catalyzed the transformation of 5 into to a 2 : 1 (Z)/(E) mixture of 1,2-diuracilylethenes 9 (67%). Heating (Z)-9 in 12n HCl at 95° led to electrocyclisation, oxidation, and

  通过形成和氧化，由已知的醛3制备6-（重氮甲基）-1，3-双（甲氧基甲基）尿嘧啶（5）。热分解5和脱保护，得到吡唑并[4,3- d ]嘧啶-5,7-二酮7A和7B。Rh 2（OAc）4催化5转化为1,2-二尿嘧啶9（67％）的2：1（Z）/（E）混合物。在95°C和12n HCl中加热（Z）-9导致电环化，氧化和脱保护，得到73％的嘧啶基[5,4- f]喹唑啉四酮12。上的Rh 2（OAc）4的催化的反应5与3,4-二氢-2- ħ吡喃和2,3-二氢呋喃，得到内型/外型的2-氧杂二环的-mixtures [4.1.0]庚烷13（78％ ）和2-氧杂双环[3.1.0]己烷15（86％），用AlCl 3或Me 2 AlCl处理可促进乙烯基环丙烷-环戊烯的重排，从而导致吡喃和呋喃环戊[1,2- d ]嘧啶二酮14（88％）和16（51％）。同样，5的加法乘积将2-甲氧基丙烯转化为5-甲基环戊-嘧啶二酮18（55％）。5与噻吩在Rh