1-fluoro-4-(methoxy(phenyl)methyl)benzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-fluoro-4-(methoxy(phenyl)methyl)benzene
• 英文别名: 1-fluoro-4-[methoxy(phenyl)methyl]benzene
• 化学式: C₁₄H₁₃FO
• 分子量: 216.255
• InChiKey: XLYHTEAYDHXRTH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-二苯乙烯 、 1-fluoro-4-(methoxy(phenyl)methyl)benzene 在 C₉H₂₀NO₅S₂⁽¹⁺⁾*CF₃O₃S^(1-) 作用下， 以91 %的产率得到(3-(4-fluorophenyl)prop-1-ene-1,1,3-triyl)tribenzene
  参考文献：
  名称：

  离子液体催化 C−C 键形成用于多取代烯烃的合成

  摘要：

  酸性离子液体被用作无金属和可回收催化剂，通过在碳酸二甲酯作为绿色溶剂中活化醚来合成多取代烯烃。密度泛函理论 (DFT) 计算表明在反应过程中存在氢键效应。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202201222
• 作为产物：
  描述：

  4-氟二苯基甲烷 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 sodium methylate 、 10-甲基-9-均三甲苯基吖啶高氯酸盐 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 1-fluoro-4-(methoxy(phenyl)methyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  通过有机染料（Acr + -Mes）和N-氯代琥珀酰亚胺的组合进行可见光催化的苯甲酰CH键氯化反应。

  摘要：

  通过将作为安全氯源的“ N-氯琥珀酰亚胺（NCS）”与作为光催化剂的“ Acr + -Mes”相结合，我们在可见光照射下成功实现了苄基C–H键氯化。此外，通过加入甲醇钠可以一锅法将苄基氯平稳地转化为苄基醚。这种温和且可扩展的氯化方法可有效地用于多种甲苯衍生物，尤其是对于缺电子的底物。仔细的机理研究表明，NCS提供了一个氢抽象剂“ N-中心的琥珀酰亚胺基”，该基团依赖于Acr • -Mes的还原能力来裂解苄基的C–H键。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c01000

文献信息

• Dialkyl Ether Formation by Nickel‐Catalyzed Cross‐Coupling of Acetals and Aryl Iodides
  作者：Kevin M. Arendt、Abigail G. Doyle

  DOI：10.1002/anie.201503936

  日期：2015.8.17

  A new substrate class for nickel‐catalyzed C(sp3) cross‐coupling reactions is reported. α‐Oxy radicals generated from benzylic acetals, TMSCl, and a mild reductant can participate in chemoselective cross‐coupling with aryl iodides using a 2,6‐bis(N‐pyrazolyl)pyridine (bpp)/Ni catalyst. The mild, base‐free conditions are tolerant of a variety of functional groups on both partners, thus representing

  据报道，镍催化的C（sp 3）交叉偶联反应具有新的底物类别。由苄基乙缩醛，TMCSC1和温和的还原剂生成的α-氧自由基可以使用2,6-二（N-吡唑基）吡啶（bpp）/ Ni催化剂与芳基碘化物进行化学选择性交叉偶联。温和的无碱条件可耐受两个配偶体上的各种官能团，因此代表了二烷基醚合成的有吸引力的CC键形成方法。还描述了与拟议的催化循环有关的[（bpp）NiCl]络合物的表征。
• Simple and Direct sp³ C–H Bond Arylation of Tetrahydroisoquinolines and Isochromans via 2,3-Dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone Oxidation under Mild Conditions
  作者：Wataru Muramatsu、Kimihiro Nakano、Chao-Jun Li

  DOI：10.1021/ol401534g

  日期：2013.7.19

  The 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone (DDQ)-mediated sp3 C–H bond arylation of tetrahydroisoquinolines and isochromans is described. The corresponding products were facilely synthesized via a simple nucleophilic addition reaction between readily available aryl Grignard reagents and iminium (or oxonium) cations generated in situ by DDQ oxidation of tetrahydroisoquinolines (or isochromans) under

  描述了2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌（DDQ）介导的四氢异喹啉和异色满的sp 3 C–H键芳基化。通过容易获得的芳基格氏试剂与在温和条件下通过四氢异喹啉（或异色满）的DDQ氧化就地生成的亚胺（或氧鎓）阳离子之间的简单亲核加成反应，可以轻松合成相应的产物。
• Solvolyses of monosubstituted benzhydryl bromides. Nucleophilic solvent intervention and dependence of solvation on the extent of charge delocalization in cationic transition states
  作者：Kwang-Ting Liu、Chien-Pu Chin、Yen-Shyi Lin、Meng-Lin Tsao

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01430-p

  日期：1995.9

  Y(BnBr) or Y(Br). Correlation analyses against corresponding logk of α-tert-butyl-(2-naphthyl) methyl bromide provided evidence for the importance of different extent of solvation in delocalized transition state and for nucleophilic solvent intervention in the solvolysis of benzhydryl systems.

  单取代的苯甲基溴化物的溶剂化使logk具有σ+常数，而不具有Y（BnBr）或Y（Br）的优异线性相关性。对α-叔丁基-（2-萘基）甲基溴的相应logk进行相关分析，提供了证据表明，在离域过渡态中不同程度的溶剂化非常重要，并且亲核溶剂的干预对苯甲基系统的溶剂化具有重要意义。
• Parameterization of phosphine ligands demonstrates enhancement of nickel catalysis via remote steric effects
  作者：Kevin Wu、Abigail G. Doyle

  DOI：10.1038/nchem.2741

  日期：2017.8

  Ligand development underlies many advances in Pd-catalysed cross coupling but has seen limited application in the growing field of Ni catalysis. Now, a phosphine framework is shown to enable Ni-catalysed Suzuki coupling of acetals. Parameterization studies provide structural insight into ligand success and a quantitative model to facilitate further ligand design.

  配体的开发奠定了Pd催化交叉偶联的许多进展的基础，但在Ni催化的增长领域却受到了有限的应用。现在，显示出膦骨架可实现Ni催化的乙缩醛Suzuki偶联。参数化研究为配体成功提供了结构上的洞察力，并提供了定量模型以促进进一步的配体设计。
• Univariate classification of phosphine ligation state and reactivity in cross-coupling catalysis
  作者：Samuel H. Newman-Stonebraker、Sleight R. Smith、Julia E. Borowski、Ellyn Peters、Tobias Gensch、Heather C. Johnson、Matthew S. Sigman、Abigail G. Doyle

  DOI：10.1126/science.abj4213

  日期：2021.10.15

  statistical analysis of reaction data with molecular descriptors to identify structure-reactivity relationships, which can enable prediction and mechanistic understanding. In this study, we developed a broadly applicable and quantitative classification workflow that identifies reactivity cliffs in 11 Ni- and Pd-catalyzed cross-coupling datasets using monodentate phosphine ligands. A distinctive ligand steric

  化学家经常使用具有分子描述符的反应数据的统计分析来识别结构-反应性关系，这可以实现预测和机理理解。在这项研究中，我们开发了一个广泛适用的定量分类工作流程，该工作流程使用单齿膦配体识别 11 个 Ni 和 Pd 催化的交叉偶联数据集中的反应性悬崖。发现一个独特的配体空间描述符，最小百分比埋藏体积 [% V bur (min)] 将这些数据集划分为具有相似阈值的活动和非活动区域。有机金属研究表明，该阈值对应于双配金属与单配金属的二元结果，以及 % V bur(min) 是催化中配体结构的物理意义和预测表示。