(2-Methylphenyl)malononitrile | 86239-16-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2-Methylphenyl)malononitrile
• 英文别名: 2-methylphenylmalononitrile；2-(o-tolyl) malononitrile；2-(o-tolyl)malononitrile；2-o-tolylmalononitrile；o-tolylmalononitrile；2-(2-Methylphenyl)propanedinitrile
• CAS: 86239-16-9
• 化学式: C₁₀H₈N₂
• 分子量: 156.187
• InChiKey: NZXWZXJLYONMSV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  49-50 °C
• 沸点：
  282.3±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.095±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-Methylphenyl)malononitrile 在 二氯二茂钛 、 三甲基氯硅烷 、 2,4,6-collidine hydrochloride 、 zinc(II) chloride 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以71%的产率得到邻甲基苯乙腈
  参考文献：
  名称：

  钛（III）通过非自由基机理催化双氰胺的还原性脱氰。

  摘要：

  据报道，钛催化了双腈的单脱氰反应。该反应在温和的条件下进行，可耐受许多官能团，并可用于季戊二腈。还证明了相应的脱磺酰基作用。机理实验支持催化剂控制的裂解而不形成自由基，这与传统的化学计量的自由基脱氰形成鲜明对比。提出了两个TiIII物种参与CC裂解，并研究了添加的ZnCl2和2,4,6-可力丁盐酸盐的有益作用。

  DOI：

  10.1002/anie.201908372
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-cyano-2-(o-tolyl) acetate 在 氨 、 三氯氧磷 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (2-Methylphenyl)malononitrile
  参考文献：
  名称：

  在二芳基膦氧化物存在下通过α-取代的丙二腈的好氧氧化制备O-保护的氰醇

  摘要：

  使用二芳基膦氧化物在O 2的存在下，实现了轻度，无氰化物的反应，并由易于获得的α-取代的丙二酸高效合成了O-膦酰基保护的氰醇。机理研究表明，除了丙二腈衍生物的初始有氧氧化外，该过程的显着特征还包括四面体中间体的形成和随后的分子内重排。可以通过醇解或通过用DIBAL-H还原来除去膦酰基保护基。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00569

文献信息

• Synthesis of Substituted Isoquinolines <i>via</i> Pd-Catalyzed Cross-Coupling Approaches
  作者：Nick Todorovic、Emelia Awuah、Silvia Albu、Cory Ozimok、Alfredo Capretta

  DOI：10.1021/ol202565j

  日期：2011.12.2

  arylation of ethyl cyanoacetate, malononitrile, and various ketones. The products from these reactions can be elaborated to substituted β-arylethylamines and used in microwave-assisted Pictet–Spengler reactions. The protocol developed is suitable for the synthesis of libraries of substituted isoquinolines.

  掺入基于1,3,5,7-四甲基-2,4,8-三氧杂-6-磷金刚烷骨架的配体的钯络合物用于催化氰基乙酸乙酯，丙二腈和各种酮的芳基化。这些反应的产物可以精制为取代的β-芳基乙胺，并用于微波辅助的Pictet-Spengler反应。开发的协议适用于取代异喹啉文库的合成。
• A NEW APPROACH TO ARYLMALONONITRILES
  作者：Shunro Yamaguchi、Hisashi Araki、Terukiyo Hanafusa

  DOI：10.1246/cl.1985.685

  日期：1985.6.5

  Arylmalononitriles were prepared from the corresponding benzoyl chlorides by three reaction steps . Treatment of the starting substances with cyanotrimethylsilane in the presence of pyridine gave dicyanotrimethylsiloxymethylbenzenes, which were transformed into chlorodicyanomethylbenzenes with POCl3-pyridine in the second step. Finally, reduction of chlorodicyanomethylbenzenes with Zn–CH3CO2H afforded

  芳基丙二腈由相应的苯甲酰氯通过三个反应步骤制备。在吡啶存在下用氰基三甲基硅烷处理起始物质得到二氰基三甲基甲硅烷氧基甲基苯，在第二步中用POCl 3 -吡啶将其转化为氯代二氰基甲基苯。最后，用 Zn-CH3CO2H 还原氯二氰基甲基苯，得到芳基丙二腈。
• A Convenient and Efficient Palladium-Catalyzed System for Cross-Coupling of Aryl Bromides with Active Methylene Compounds
  作者：Jiling Huang、Chengwei Gao、Xiaochun Tao、Yanlong Qian

  DOI：10.1055/s-2003-41429

  日期：——

  A simply catalytic system containing palladium-phosphine complex, generated in situ from PdCl2/tert-phosphino ligand in pyridine, has been systematically studied in the cross-coupling of bromobenzene with malononitrile or ethyl cyanoacetate anion. The effect of molar ratio of phosphine ligand to PdCl2 on the activity of the coupling was also discussed. It is found that the catalytic system has highly catalytic activity to produce aryl malononitriles and cyanoacetates in considerable yields (67-90%) when the substituted aryl bromides were used as substrates.

  在溴苯与丙二腈或氰基乙酸乙酯阴离子的交叉偶联反应中，系统地研究了由吡啶中的 PdCl2/ 三膦配体原位生成的含有钯膦配合物的简单催化体系。还讨论了膦配体与 PdCl2 的摩尔比对偶联活性的影响。研究发现，当使用取代的芳基溴化物作为底物时，该催化体系具有很高的催化活性，能以相当高的产率（67-90%）生成芳基丙二腈和氰乙酸酯。
• A highly efficient catalytic system for cross-coupling of aryl chlorides and bromides with malononitrile anion by palladium carbene complexesElectronic supplementary information (ESI) available: experimental details. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b3/b302890a/
  作者：Chengwei Gao、Xiaochun Tao、Yanlong Qian、Jiling Huang

  DOI：10.1039/b302890a

  日期：——

  Six imidazolium chlorides (1–6) as precursors of 1,3-diaryl substituted N-heterocyclic carbene ligands were synthesized and evaluated in palladium-catalyzed cross-coupling reactions of aryl chlorides and bromides with malononitrile in the presence of NaH. Among them, 1,3-bis(2,4,6-triethylphenyl)imidazolium chloride (5) and 1,3-bis(2,4,6-triisopropylphenyl)imidazolium chloride (6) are novel. The catalytic system combining Pd(0) with imidazolium salts 4, 5 and 6 with bulky aryl groups in pyridine is found to be superior over others and afforded α-arylmalononitriles in high yields when employing a wide variety of substrates.

  在钯催化的芳基氯化物和溴化物与丙二腈在 NaH 存在下的交叉偶联反应中，合成并评估了六种作为 1,3-二芳基取代的 N-杂环碳烯配体前体的咪唑氯化物（1-6）。其中，1,3-双（2,4,6-三乙基苯基）氯化咪唑鎓（5）和 1,3-双（2,4,6-三异丙基苯基）氯化咪唑鎓（6）属于新型化合物。研究发现，将钯(0)与咪唑盐 4、5 和 6 以及吡啶中的笨重芳基结合起来的催化体系比其他催化体系更优越，而且在使用多种底物时都能高产率地制备出 α-芳基丙二腈。
• A new method of synthesis of arylmalononitriles catalysed by a palladium complex
  作者：Mitsunari Uno、Koji Seto、Shigetoshi Takahashi

  DOI：10.1039/c39840000932

  日期：——

  Arylmalononitriles are prepared in good yields using a palladium-catalysed coupling reaction between aryl halides and malononitrile.

  使用芳基卤化物和丙二腈之间的钯催化偶联反应，可以高收率制备芳基丙二腈。