chlorotris(trimethylphosphane)cobalt(I) | 55516-89-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: chlorotris(trimethylphosphane)cobalt(I)
• 英文别名: chloridotris(trimethylphosphane)cobalt(I)；chlorotris(trimethylphosphane)cobalt；chlorotris(trimethylphosphine)cobalt；(trimethylphosphane)3CoCl；CoCl(trimethylphosphine)3；CoCl(trimethylphosphine)₃
• CAS: 55516-89-7
• 化学式: C₉H₂₇ClCoP₃
• 分子量: 322.681
• InChiKey: FMMAGAHESYJPAP-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.76
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  chlorotris(trimethylphosphane)cobalt(I) 在 Li 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 生成 triphenylstannyltris(trimethylphosphane)(C2H4)cobalt
  参考文献：
  名称：

  Klein, Hans-Friedrich; Ellrich, Klaus; Neugebauer, Dietmar, Zeitschrift fur Naturforschung, Teil B: Anorganische Chemie, Organische Chemie, 1983, vol. 38, # 3, p. 303 - 310

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  以 正戊烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 chlorotris(trimethylphosphane)cobalt(I)
  参考文献：
  名称：

  脂肪族乙烯基 C-Cl 键活化合成和表征氯化二有机钴

  摘要：

  三种二有机钴氯化物 [CoClMe(PMe3)2–{(C5H6)–CH=O}] (4)、[CoClMe(PMe3)2–{(C6H8)–CH=O}] (5) 和 [CoClMe(PMe3) )2-{(C6H7Memeta)-CH=O}] (6) 是通过环金属化反应合成的，醛作为锚定基团，涉及脂肪族乙烯基 C-Cl 键活化。配合物 4-6 用红外光谱和核磁共振光谱表征。配合物 4 和 5 的晶体和分子结构由单晶 X 射线衍射确定。配合物 4-6 在室温下在溶液中是稳定的，但它们在 30°C 以上分解，提供 C,C-偶联产物并形成 [Co(PMe3)3Cl]。这项工作的结果对人们加深对C-Cl键活化机制的理解具有重要意义。

  DOI：

  10.1002/zaac.201600186
• 作为试剂：
  描述：

  4-乙烯基-1-环己烯 、 二苯基硅烷 在 chlorotris(trimethylphosphane)cobalt(I) 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 24.0h， 以63%的产率得到(2-(cyclohex-3-en-1-yl)ethyl)diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  定义明确的低价钴催化剂催化烯烃的无溶剂氢化硅烷化

  摘要：

  已经开发了无溶剂的钴催化的烯烃的高选择性氢化硅烷化反应。发现Co（PMe 3）4和CoCl（PMe 3）3都是用于烯烃氢化硅烷化的高活性催化剂。前者促进了芳基烯烃的马尔可夫尼科夫型氢化硅烷化反应，而后者催化了烷基烯基的反马尔科夫尼科夫型氢化硅烷化反应。这两个催化体系可耐受多种官能团，并具有高选择性和中等至高收率。在探索反应机理时，发现了双核硅烷基钴（I）络合物[（PMe 3）2 Co（μ–η 2 -HSiPh 2）2来自Co（PMe 3）4系统的Co（PMe 3）2 ]（4）和来自CoCl（PMe 3）3系统的甲硅烷基二氢化钴[（PMe 3）3 Co（H）2 SiClPh 2 ]（5）获得了。建议甲硅烷基钴（I）中间体[Co（PMe 3）3（SiHPh 2）]是Co（PMe 3）4体系的真正催化剂，而氢化钴（I）中间体[HCo （下午3）3是真正的CoCl（PMe 3）3系统催化剂。配合物4和5通过光谱法和单晶X射线衍射表征。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.0c00766

文献信息

• [P,C]-Chelate Cobalt(III) Hydride Catalyzed Hydrosilylation of Alkenes
  作者：Wenjing Yang、Qingqing Fan、Xinyu Du、Shangqing Xie、Wei Huang、Xiaoyan Li、Hongjian Sun、Olaf Fuhr、Dieter Fenske

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00309

  日期：2021.8.23

  CoCl(PMe3)3 to give [P,C]-chelate cobalt(III) hydrides [mer-(Me3P)3Co(H)(Cl)(o-Ph2P–C6H4–C═O)] (1) or [mer-(Me3P)3Co(H)(Cl)(o-iPr2P–C6H4–C═O)] (2), respectively. Complex 2 was new and characterized by spectroscopic methods and single-crystal X-ray diffraction analysis. It was found that both complex 1 and 2 are active catalysts for hydrosilylation of alkenes. Although the catalytic activity of 1 is slightly

  双齿配体 2-二苯基膦基苯甲醛或 2-二异丙基膦基苯甲醛与 CoCl(PMe 3 ) 3反应得到 [P,C]-螯合钴 (III) 氢化物 [ mer -(Me 3 P) 3 Co(H)(Cl)( o - Ph 2 P–C 6 H 4 –C=O)] ( 1 ) 或 [ mer -(Me 3 P) 3 Co(H)(Cl)( o - i Pr 2 P–C 6 H 4 –C=O )] ( 2 ) 分别。复合体2是新的，并通过光谱方法和单晶 X 射线衍射分析进行表征。发现配合物1和2都是烯烃氢化硅烷化的活性催化剂。虽然催化活性1略高，催化剂1和2具有相同的选择性。芳香族烯烃的选择性主要是马尔可夫尼科夫型，而脂肪族烯烃的选择性几乎是 100% 的反马尔可夫尼科夫型。在反应机理研究中，从氢化物1的化学计量反应中分离出甲硅烷基二氢化钴[(Ph 2 ClSi)Co(H) 2 (PMe 3 ) 3 ]与Ph 2
• Selectivity Reverse of Hydrosilylation of Aryl Alkenes Realized by Pyridine N-Oxide with [PSiP] Pincer Cobalt(III) Hydride as Catalyst
  作者：Yanhong Dong、Shangqing Xie、Peng Zhang、Qingqing Fan、Xinyu Du、Hongjian Sun、Xiaoyan Li、Olaf Fuhr、Dieter Fenske

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c03483

  日期：2021.4.5

  was indirectly verified by the structures of 10–12. To our delight, the addition of pyridine N-oxide reversed the selectivity of the reaction, from anti-Markovnikov to Markovnikov addition. At the same time, the reaction temperature was reduced from 70 to 30 °C on the premise of high yield and excellent selectivity. However, this catalytic system is only applicable to aromatic alkenes. On the basis

  六甲硅烷基钴（III）氢化物1 - 6与[PSIP]钳配体具有在所述P个不同的取代基和Si原子（[（2-PH 2 PC 6 H ^ 4）2 MeSiCo（H）（Cl）的（PME 3）] （1），[（2-Ph 2 PC 6 H 4）2 HSiCo（H）（Cl）（PMe 3）]（2），[（2-Ph 2 PC 6 H 4）2 PhSiCo（H）（Cl ）（PMe 3）]（3），[（2- i Pr 2 PC 6 H4）2 HSiCo（H）（Cl）的（PME 3）]（4），[（2-我镨2 PC 6 H ^ 4）2 MeSiCo（H）（Cl）的（PME 3）]（5），和[ （2- i Pr 2 PC 6 H 4）2 PhSiCo（H）（Cl）（PMe 3）]（6）是通过配体（L1 - L6）与CoCl（PMe 3）3经由Si反应合成的-H键裂解。化合物1 - 6具有对烯烃氢化硅烷化的催化活性，其中配合
• 2-Diphenylphosphinobenzaldehyde as Chelating Ligand in Trimethylphosphine Complexes of Cobalt and Nickel
  作者：Hans-Friedrich Klein、Ute Lemke、Mathias Lemke、Alexandra Brand

  DOI：10.1021/om980462+

  日期：1998.9.1

  to form five-membered chelate rings Ni(Ph2P⌒CO) which occupy OC-axial and P-equatorial positions in the trigonal bipyramidal configuration of nickel(d8) compounds Ni(Ph2P⌒CO)X(PMe3)2 (X = Cl (1), Br (2), I (3), Me (4)). Methylcobalt complexes react with 2-diphenylphosphinobenzaldehyde to afford an isoelectronic species Co(Ph2P⌒CO)(PMe3)3 (5) of similar configuration, while cobalt halides CoX(PMe3)3 oxidatively

  Methylnickel络合物激活C（O）-H 2-diphenylphosphinobenzaldehyde的功能以形成五元螯合环的Ni（PH 2 P⌒C O），其在占据OC-轴向和P-赤道位置处的三角双锥镍的配置（d 8）化合物的Ni（PH 2 P⌒C O）X（PME 3）2（X =氯（1），溴（2），I（3）中，Me（4））。Methylcobalt络合物与2- diphenylphosphinobenzaldehyde反应，得到等电子物种钴（PH 2 P⌒C O）（PME 3）3（5类似配置的），而钴卤化物COX（PME 3）3氧化添加醛函数来产生八面体化合物聚体-COH（X）（PH 2 P⌒C O）（PME 3）2（X =氯（6）， Br（7），I（8））。一氧化碳在替换的轴向三甲基膦5，而碘甲烷引起的氧化性取代产生的Col（PH 2 P⌒C O）（PME 3）2（10）（17个
• Bis(cyclopentadienyl)methan-verbrückte Zweikernkomplexe
  作者：H. Werner、F. Lippert、Th. Bohley

  DOI：10.1016/0022-328x(89)88017-9

  日期：1989.6

  The dinuclear cobalt complex [CH2(C5H4)2][Co(PMe3)2]2 (2), which is prepared from CoCl(PMe3)3 and [CH2(C5H4)2]Li2, reacts with NH4PF6 and CH3I to form the protonated and methylated dications [CH2(C5H4)2][CoR(PMe3)2]2}2+ (R = H, CH3). Treatment of [CH2(C5H4)2][CoCH3(PMe3)2]2}I2 (4) with LiCH3 affords the neutral compound [CH2(C5H4)2][Co(CH3)2(PMe3)]2 (5). Ligand substitution of [CH2(C5H4)2][Co(CO)2]2

  由CoCl（PMe 3）3和[CH 2（C 5 H 4）2 ]制备的双核钴配合物[CH 2（C 5 H 4）2 ] [Co（PMe 3）2 ] 2（2）。Li 2与NH 4 PF 6和CH 3 I反应形成质子化和甲基化的指示剂[CH 2（C 5 H 4）2 ] [CoR（PMe 3）2 ]2 } 2+（R = H，CH 3）。[CH的治疗2（C 5 H ^ 4）2 ] [COCH 3（PME 3）2 ] 2 }我2（4）与使用LiCH 3，得到中性化合物[CH 2（C 5 H ^ 4）2 ] [CO （CH 3）2（PMe 3）] 2（5）。[CH 2（C 5 H 4）的配体取代2 ] [Co（CO）2 ] 2（6）与P 2 Me 4和1,2-C 2 H 4（PMe 2）2（dmpe）给出双桥复合物[CH 2（C 5 H 4）2 ] [CO 2（CO）2（μ-P 2我4）]（7）和[CH
• Cobalt and Nickel Compounds with Pentadienyl and Edge-Bridged Pentadienyl Ligands: Revisited
  作者：Matthias Reiners、Ann Christin Fecker、Dirk Baabe、Matthias Freytag、Peter G. Jones、Marc D. Walter

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00592

  日期：2019.11.11

  edge-bridged variants (ePdl) such as 6,6′-dimethylcyclohexadienyl (dmch), cycloheptadienyl (chd), and cyclooctadienyl (cod). The sterically encumbered Pdl′ ligand allowed the first synthesis of an open cobaltocene derivative [(η3-Pdl′2)Co] (1), which adopts a low-spin configuration and features two η3-coordinate Pdl′ units. For Ni(II), the heteroleptic derivative [(η3-Pdl′)Ni(acac)] (2) and the open

  通过使用开放的戊二烯基2,4-（Me 3 C）2 C 5 H 5（Pdl'）和一些边缘桥联的变体来制备一系列Co（I），Co（II）和Ni（II）化合物（ePdl），例如6,6'-二甲基环己二烯基（dmch），环庚二烯基（chd）和环辛二烯基（cod）。所述空间位阻PDL'配位体允许开放二茂钴衍生物的第一合成[（η 3 -PdL' 2）CO]（1），其采用低自旋结构和具有两个η 3 -协调PDL'单元。为镍（II），所述杂衍生物[（η 3 -PdL'）的Ni（acac）]的（2）和开放二茂镍[（η 3 -PdL'分离出2）Ni]（3）。配合物3与其Co类似物（1）同构。但是，当使用边缘桥联的戊二烯基衍生物（ePdl = dmch，chd和cod）进行类似反应时，反应模式会改变。对于[Co（acac）2 ]，与K（dmch）和K（chd）的反应导致Co（II）还原为Co（I），伴随配体偶联形成桥连的Co（I）配合物5和6，