(3R)-methyl 2-acetyl-4-nitro-3-phenylbutyrate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: (3R)-methyl 2-acetyl-4-nitro-3-phenylbutyrate
• 英文别名: (R)-methyl 2-acetyl-4-nitro-3-phenylbutanoate；2-acetyl-4-nitro-3-phenylbutyric acid methyl ester；Methyl (3r)-2-acetyl-4-nitro-3-phenylbutanoate；methyl (3R)-2-acetyl-4-nitro-3-phenylbutanoate
• 化学式: C₁₃H₁₅NO₅
• 分子量: 265.266
• InChiKey: RQWHUPHEPPFXKK-PXYINDEMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  89.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R)-methyl 2-acetyl-4-nitro-3-phenylbutyrate 、 反-3-(2-呋喃基)丙烯醛 在 四氢吡咯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以178 mg的产率得到3-formyl-4-(2-furyl)-2-hydroxy-2-methyl-5-nitro-6-phenylcyclohexanecarboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  不对称有机催化一锅Michael / Michael / Aldol加成序列中六个连续立体中心的控制

  摘要：

  描述了多官能化环己烷的不对称有机催化一锅法合成。从β-酮酸酯，硝基链烯和α，β-不饱和醛开始，并使用基于双功能去氧麻黄碱的硫脲催化剂，生成了六个连续的立体中心，包括一个四级中心。一锅操作方案遵循Michael / Michael / aldol加成顺序，并以中等至非常高的收率（22–70％），dr > 95：5的非对映体比率和91–99％ee的出色对映选择性提供高度取代的环己烷。

  DOI：

  10.1002/adsc.201200120
• 作为产物：
  描述：

  反式硝基苯乙烯 、 乙酰乙酸甲酯 在 1-[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-3-[(2S)-dimethylamino-(1S)-phenylpropyl]thiourea 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以96%的产率得到(3R)-methyl 2-acetyl-4-nitro-3-phenylbutyrate
  参考文献：
  名称：

  不对称有机催化一锅Michael / Michael / Aldol加成序列中六个连续立体中心的控制

  摘要：

  描述了多官能化环己烷的不对称有机催化一锅法合成。从β-酮酸酯，硝基链烯和α，β-不饱和醛开始，并使用基于双功能去氧麻黄碱的硫脲催化剂，生成了六个连续的立体中心，包括一个四级中心。一锅操作方案遵循Michael / Michael / aldol加成顺序，并以中等至非常高的收率（22–70％），dr > 95：5的非对映体比率和91–99％ee的出色对映选择性提供高度取代的环己烷。

  DOI：

  10.1002/adsc.201200120

文献信息

• Chiral Squaramide Derivatives are Excellent Hydrogen Bond Donor Catalysts
  作者：Jeremiah P. Malerich、Koji Hagihara、Viresh H. Rawal

  DOI：10.1021/ja805693p

  日期：2008.11.5

  dominant platform for hydrogen bond promoted asymmetric catalysts. A large number of reactions, reported in scores of publications, have been successfully promoted by chiral thioureas. The present paper reports the use of squaramides as a highly effective new scaffold for the development of chiral hydrogen bond donor catalysts. Squaramide catalysts are very simple to prepare. The (-)-cinchonine modified

  硫脲代表了氢键促进的不对称催化剂的主要平台。手性硫脲已经成功地促进了大量反应，在许多出版物中都有报道。本论文报道了使用方酸酰胺作为开发手性氢键供体催化剂的高效新型支架。方酸酰胺催化剂的制备非常简单。(-)-辛可宁改性方酸酰胺 (5) 很容易通过方酸甲酯通过两步法制备，即使在催化剂负载量低至 0.1 mol% 的情况下，对于 1 的共轭加成反应也显示出是一种有效的催化剂。 ,3-二羰基化合物转化为 β-硝基苯乙烯。以高产率和优异的对映选择性获得加成产物。
• Scope and Mechanism of Enantioselective Michael Additions of 1,3-Dicarbonyl Compounds to Nitroalkenes Catalyzed by Nickel(II)−Diamine Complexes
  作者：David A. Evans、Shizue Mito、Daniel Seidel

  DOI：10.1021/ja0735913

  日期：2007.9.1

  Readily prepared Ni(II)-bis[(R,R)-N,N'-dibenzylcyclohexane-1,2-diamine]Br(2) was shown to catalyze the Michael addition of 1,3-dicarbonyl compounds to nitroalkenes at room temperature in good yields with high enantioselectivities. The two diamine ligands in this system each play a distinct role: one serves as a chiral ligand to provide stereoinduction in the addition step while the other functions

  容易制备的 Ni(II)-双[(R,R)-N,N'-二苄基环己烷-1,2-二胺]Br(2) 在室温下可催化 1,3-二羰基化合物与硝基烯烃的迈克尔加成反应温度高，产率高，对映选择性高。该系统中的两个二胺配体各自发挥不同的作用：一个作为手性配体在加成步骤中提供立体诱导，而另一个作为底物烯醇化的基础。还研究了催化剂内的配体改性，以促进脂肪族硝基烯烃、1,3-二酮和 β-酮酸的反应。Ni(II)-双[(R,R)-N,N'-di-p-bromo-benzylcyclohex-1,2-diamine]Br(2) 在这些情况下被发现是一种有效的催化剂。此外，单二胺络合物，Ni(II)-[(R,R)-N,N'-二苄基环己烷-1,2-二胺]Br(2)，在水存在下催化加成反应。所提出的立体化学诱导模型显示与 X 射线结构分析一致。
• Ni(II)−Bis[(<i>R</i>,<i>R</i>)-<i>N</i>,<i>N</i>‘-dibenzylcyclohexane-1,2-diamine]Br₂ Catalyzed Enantioselective Michael Additions of 1,3-Dicarbonyl Compounds to Conjugated Nitroalkenes
  作者：David A. Evans、Daniel Seidel

  DOI：10.1021/ja052935r

  日期：2005.7.1

  A highly enantioselective Michael addition of 1,3-dicarbonyl compounds to nitroalkenes has been developed that employs a newly developed Ni(II)-(bis)diamine based catalyst. The reaction scope includes substituted and unsubstituted malonates, beta-ketoesters, and nitroalkenes bearing aromatic and aliphatic residues. Ease of synthesis of this complex is noteworthy.

  1,3-二羰基化合物与硝基烯烃的高度对映选择性迈克尔加成已经开发出来，它采用了新开发的Ni（II）-（双）二胺基催化剂。反应范围包括取代和未取代的丙二酸酯、β-酮酯和带有芳香族和脂肪族残基的硝基烯烃。值得注意的是该复合物易于合成。
• Toward Efficient Asymmetric Carbon-Carbon Bond Formation: Continuous Flow with Chiral Heterogeneous Catalysts
  作者：Tetsu Tsubogo、Yasuhiro Yamashita、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/chem.201202896

  日期：2012.10.22

  A chiral Ca catalyst based on CaCl2 with a chiral ligand was developed and applied to the asymmetric 1,4‐addition of 1,3‐dicarbonyl compounds to nitroalkenes as a model system. To address product inhibition issues, the Ca catalyst was applied to continuous flow with a chiral heterogeneous catalyst. The continuous flow system using a newly synthesized, polymer‐supported Pybox was successfully employed

  开发了一种基于具有手性配体的CaCl 2 的手性Ca催化剂，并将其用于模拟系统将1,3-二羰基化合物与1,3-二羰基化合物进行不对称1,4加成。为解决产物抑制问题，将Ca催化剂与手性多相催化剂一起连续流动。成功使用了采用新合成的，聚合物支撑的Pybox的连续流系统，并且TON比以前的Ca（OR）2催化剂提高了25倍。
• Noncovalent Modification Strategy with Achiral Phosphoric Acid Diesters for Designing a Chiral Brønsted Base Organocatalyst
  作者：Momoko Hara、Aya Ogawa、Keiji Minagawa、Yasushi Imada、Yukihiro Arakawa

  DOI：10.1246/bcsj.20210462

  日期：2022.4.15

  A strategy for designing chiral Brønsted base organocatalysts through noncovalent modification of a chiral dibasic molecule with an achiral phosphoric acid diester is introduced for the first time. Such a molecular modification concept utilizing acid-base interactions may facilitate the on-demand design of asymmetric organocatalysts, as preliminarily demonstrated in this work.

  首次介绍了一种通过用非手性磷酸二酯对手性二元分子进行非共价修饰来设计手性 Brønsted 碱有机催化剂的策略。这种利用酸碱相互作用的分子修饰概念可以促进不对称有机催化剂的按需设计，正如这项工作中初步证明的那样。