(4R,5R)-2,2-Dimethyl-4,5-bis(2-bromophenyl)-1,3-dioxolane | 181658-26-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (4R,5R)-2,2-Dimethyl-4,5-bis(2-bromophenyl)-1,3-dioxolane
• 英文别名: (4R,5R)-4,5-bis(2-bromophenyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane
• CAS: 181658-26-4
• 化学式: C₁₇H₁₆Br₂O₂
• 分子量: 412.121
• InChiKey: LEPZQCAVCSCMHG-HZPDHXFCSA-N

物化性质

• 熔点：
  112-113 °C(Solv: ligroine (8032-32-4))
• 沸点：
  405.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.526±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,5R)-2,2-Dimethyl-4,5-bis(2-bromophenyl)-1,3-dioxolane 在 双氧水 、 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.25h， 生成 (10R,11R)-10,11-Isopropylidenedioxy-10,11-dimethoxy-10,11-dihydro-5-phenyl-5H-dibenzo[b,f]phosphepine 5-oxide
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, X-ray structures and chemistry of enantiomerically pure 10,11-dihydro-5-phenyl-5H-dibenzo[b,f  ]phosphepine 5-oxides

  摘要：

  几种磷啶氧化物以光学纯度合成。所有情况下均使用Sharpless不对称二羟基化法引入手性中心。环的闭合是通过使用PhPCl₂或PrPCl₂以及由双正位锂化或双溴-锂交换生成的双亲核体来实现的。三种磷啶氧化物的X射线晶体结构展示了它们不同的构象。几种磷啶氧化物的核磁共振光谱被描述，其化学特性显示出与线性磷氧化物的不同。

  DOI：

  10.1039/b006883g
• 作为产物：
  描述：

  (E)-2,2'-dibromostilbene 在 AD-mix-β 、 对甲苯磺酸 作用下， 生成 (4R,5R)-2,2-Dimethyl-4,5-bis(2-bromophenyl)-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  非手性和手性二苯并[ b]的合成。使用溴/锂交换的f ]磷酰基5-氧化物。（10 R，11 R）-10,11-二羟基-10,11-二氢-5-苯基-5H-二苯并[ b]的X射线结构。f ]磷平5-氧化物

  摘要：

  5-苯基二苯并[ b]的改进合成。通过七步一锅法制备f ] phosphepin 5-oxide和对映体纯的5-苯基-和5-丙基二苯并[ b]的合成。描述了通过使用McMurry偶联，Sharpless二羟基化和溴-锂交换策略的f ]磷酸5-氧化物。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)01137-9

文献信息

• Synthesis of C2-Symmetric Bisphosphines and Their Application in Enantioselective Transition Metal Catalysis
  作者：Halil Zeki Gök、Seda Kılıçarslan、Yaşar Gök

  DOI：10.5562/cca3304

  日期：——

  the palladiumcatalyzed enantioselective allylic alkylation which is regarded as a remarkable reaction for forming enantioselective carbon-carbon bond (up to 63 % ee and 98 % chemical yield). The ruthenium-catalyzed enantioselective transfer hydrogenation reaction has been the second application for the evaluating of the catalysts (up to > 99 % conversion with no enantioselectivity).

  通过使用相应的手性溴取代的氢安息香衍生物分两步以中等收率合成了C2对称的双膦配体（具有二氧戊环骨架）。所需双膦的最后一步是通过在碱的存在下处理芳基或烷基取代的氯膦化合物来定义螯合原子的电子和位阻性质。这些合成的配体已经在不同的催化反应中进行了评估。最早的应用是钯催化的对映选择性烯丙基烷基化反应，这被认为是形成对映选择性碳-碳键的一项重要反应（ee高达63％，化学收率高达98％）。钌催化的对映选择性转移氢化反应已成为评估催化剂的第二个应用（最高可达>
• Synthesis of achiral and homochiral dibenzo[b.f]phosphepin 5-oxides using bromine/lithium exchange. X-ray structure of (10R, 11R)-10,11-dihydroxy-10,11-dihydro-5-phenyl-5H-dibenzo[b.f]phosphepin 5-oxide
  作者：Stuart Warren、Paul Wyatt、Mary McPartlin、Tom Woodroffe

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01137-9

  日期：1996.7

  An improved synthesis of 5-phenyldibenzo[b.f]phosphepin 5-oxide by a seven step one-pot procedure and the synthesis of enantiomerically pure 5-phenyl- and 5-propyldibenzo[b.f]phosphepin 5-oxides by use of McMurry coupling, Sharpless dihydroxylation and a bromine-lithium exchange strategy is described.

  5-苯基二苯并[ b]的改进合成。通过七步一锅法制备f ] phosphepin 5-oxide和对映体纯的5-苯基-和5-丙基二苯并[ b]的合成。描述了通过使用McMurry偶联，Sharpless二羟基化和溴-锂交换策略的f ]磷酸5-氧化物。
• Catalytic Enantioselective Allyl- and Crotylboration of Aldehydes Using Chiral Diol•SnCl₄ Complexes. Optimization, Substrate Scope and Mechanistic Investigations
  作者：Vivek Rauniyar、Huimin Zhai、Dennis G. Hall

  DOI：10.1021/ja8016076

  日期：2008.7.1

  induction in the allylboration of aldehydes by commercially available allylboronic acid pinacol ester 1a. The corresponding homoallylic alcohol products of synthetically useful aliphatic aldehydes are obtained in excellent yields with up to 98:2 er. This combined acid manifold is also efficient in catalyzing the diastereo- and enantioselective crotylboration of aldehydes, thus providing the propionate

  我们报告了一类新的 C2 对称手性二醇，其源自对苯二酚骨架。在 Yamamoto 的路易斯酸辅助布朗斯台德酸度（LBA 催化）概念下，这些二醇与 SnCl 4 的组合导致可商购的烯丙基硼酸频哪醇酯 1a 在醛的烯丙基硼化中产生高水平的不对称诱导。合成有用的脂肪醛的相应高烯丙醇产品以高达 98:2 的产率获得。这种组合的酸歧管还可有效催化醛的非对映选择性和对映选择性巴豆基硼化反应，从而提供 >95:5 dr 和高达 98:2 er 的丙酸酯单元。最佳二醇 x SnCl4 配合物 Vivol (4m) x SnCl4 的 X 射线晶体结构，明确显示了这种 LBA 催化剂的 Brønsted 酸性特征及其高度不对称的环境。进一步的控制排除了可能的硼与手性二醇的酯交换机制，并指出频哪醇烯丙基硼酸酯 1 的 LBA 催化剂衍生的活化。由于二醇 x SnCl4 复合物的缓慢解离，需要少量过量的二醇为了抑制由游离
• Synthesis of novel C2 symmetrical and enantiomerically pure thiepines
  作者：Andrew Hudson、A.Guy Orpen、Hirihattaya Phetmung、Paul Wyatt

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02460-5

  日期：1999.1

  Novel thiepines were synthesised using a Sharpless asymmetric dihydroxylation reaction to introduce the two chiral centres and with ring closure achieved by using sulfur diimidazole in conjunction with either a double ortho-lithiation or a double bromine/lithium exchange.

  使用Sharpless不对称二羟基化反应引入两个手性中心，并通过使用硫二咪唑与双邻位锂化或双溴/锂交换相结合实现闭环，合成了新型硫杂环丁烷。
• Synthesis and chemistry of enantiomerically pure 10,11-dihydrodibenzo[b,f]thiepines
  作者：Paul Wyatt、Andrew Hudson、Jonathan Charmant、A. Guy Orpen、Hirihattaya Phetmung

  DOI：10.1039/b516606c

  日期：——

  Several chiral thiepines were efficiently constructed using sulfur diimidazole in combination with a variety of bislithiated carbon fragments. The sulfur atom in these thiepines is found to be unusually unreactive compared to diphenylsulfide.

  利用二亚胺硫和多种双锂化的碳片段，高效地构建了几种手性硫杂二螺[4.4]壬烷。在这些化合物中，硫原子相对于二苯基硫而言，表现出异常的低反应性。