(4R,5R)-4,5-bis-(2-trimethylsilylphenyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane | 1041002-83-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (4R,5R)-4,5-bis-(2-trimethylsilylphenyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane
• 英文别名: [2-[(4R,5R)-2,2-dimethyl-5-(2-trimethylsilylphenyl)-1,3-dioxolan-4-yl]phenyl]-trimethylsilane
• CAS: 1041002-83-8
• 化学式: C₂₃H₃₄O₂Si₂
• 分子量: 398.693
• InChiKey: CTXMGEYDXDWORG-FGZHOGPDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.34
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,5R)-4,5-bis-(2-trimethylsilylphenyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane 在 溶剂黄146 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 4.0h， 以86%的产率得到(1R,2R)-1,2-bis(2-(trimethylsilyl)phenyl)ethane-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  使用手性二醇•SnCl4 配合物催化对映选择性烯丙基和巴豆基硼化醛。优化、基材范围和机械研究

  摘要：

  我们报告了一类新的 C2 对称手性二醇，其源自对苯二酚骨架。在 Yamamoto 的路易斯酸辅助布朗斯台德酸度（LBA 催化）概念下，这些二醇与 SnCl 4 的组合导致可商购的烯丙基硼酸频哪醇酯 1a 在醛的烯丙基硼化中产生高水平的不对称诱导。合成有用的脂肪醛的相应高烯丙醇产品以高达 98:2 的产率获得。这种组合的酸歧管还可有效催化醛的非对映选择性和对映选择性巴豆基硼化反应，从而提供 >95:5 dr 和高达 98:2 er 的丙酸酯单元。最佳二醇 x SnCl4 配合物 Vivol (4m) x SnCl4 的 X 射线晶体结构，明确显示了这种 LBA 催化剂的 Brønsted 酸性特征及其高度不对称的环境。进一步的控制排除了可能的硼与手性二醇的酯交换机制，并指出频哪醇烯丙基硼酸酯 1 的 LBA 催化剂衍生的活化。由于二醇 x SnCl4 复合物的缓慢解离，需要少量过量的二醇为了抑制由游离

  DOI：

  10.1021/ja8016076
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2R)-1,2-bis-(2-iodophenyl)-ethane-1,2-diol 在 盐酸 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (4R,5R)-4,5-bis-(2-trimethylsilylphenyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  Directed ortho,ortho'-dimetalation of hydrobenzoin: Rapid access to hydrobenzoin derivatives useful for asymmetric synthesis

  摘要：

  通过一种定向的ortho,ortho'-二取代氢苯并衍生物易于通过定向的ortho,ortho'-二金属化策略获得，其中氢苯并中的醇基被n-BuLi去质子化，产生的锂苄基烷氧化物作为定向的金属化基团。讨论了这种反应的优化和范围，并展示了该过程在多种手性二醇的一锅法制备以及手性配体Vivol的短合成中的实用性。

  DOI：

  10.3762/bjoc.7.154

文献信息

• Bidirectional Metalation of Hydrobenzoin: Direct Access to New Chiral Ligands and Auxiliaries
  作者：Inhee Cho、Labros Meimetis、Robert Britton

  DOI：10.1021/ol900323u

  日期：2009.5.7

  A bidirectional ortho metalation of the readily available chiral diol hydrobenzoin has been developed that provides direct access to new ortho-functionalized hydrobenzoin derivatives. This one-pot procedure should broaden the utility of hydrobenzoin as an auxiliary and ligand in asymmetric synthesis.
• Catalytic Enantioselective Allyl- and Crotylboration of Aldehydes Using Chiral Diol•SnCl₄ Complexes. Optimization, Substrate Scope and Mechanistic Investigations
  作者：Vivek Rauniyar、Huimin Zhai、Dennis G. Hall

  DOI：10.1021/ja8016076

  日期：2008.7.1

  induction in the allylboration of aldehydes by commercially available allylboronic acid pinacol ester 1a. The corresponding homoallylic alcohol products of synthetically useful aliphatic aldehydes are obtained in excellent yields with up to 98:2 er. This combined acid manifold is also efficient in catalyzing the diastereo- and enantioselective crotylboration of aldehydes, thus providing the propionate

  我们报告了一类新的 C2 对称手性二醇，其源自对苯二酚骨架。在 Yamamoto 的路易斯酸辅助布朗斯台德酸度（LBA 催化）概念下，这些二醇与 SnCl 4 的组合导致可商购的烯丙基硼酸频哪醇酯 1a 在醛的烯丙基硼化中产生高水平的不对称诱导。合成有用的脂肪醛的相应高烯丙醇产品以高达 98:2 的产率获得。这种组合的酸歧管还可有效催化醛的非对映选择性和对映选择性巴豆基硼化反应，从而提供 >95:5 dr 和高达 98:2 er 的丙酸酯单元。最佳二醇 x SnCl4 配合物 Vivol (4m) x SnCl4 的 X 射线晶体结构，明确显示了这种 LBA 催化剂的 Brønsted 酸性特征及其高度不对称的环境。进一步的控制排除了可能的硼与手性二醇的酯交换机制，并指出频哪醇烯丙基硼酸酯 1 的 LBA 催化剂衍生的活化。由于二醇 x SnCl4 复合物的缓慢解离，需要少量过量的二醇为了抑制由游离
• Directed ortho,ortho'-dimetalation of hydrobenzoin: Rapid access to hydrobenzoin derivatives useful for asymmetric synthesis
  作者：Inhee Cho、Labros Meimetis、Lee Belding、Michael J Katz、Travis Dudding、Robert Britton

  DOI：10.3762/bjoc.7.154

  日期：——

  A variety of ortho,ortho'-disubstituted hydrobenzoin derivatives are readily accessible through a directed ortho,ortho'-dimetalation strategy in which the alcohol functions in hydrobenzoin are deprotonated by n-BuLi and the resulting lithium benzyl alkoxides serve as directed metalation groups. The optimization and scope of this reaction are discussed, and the utility of this process is demonstrated in the one-pot preparation of a number of chiral diols as well as a short synthesis of the chiral ligand Vivol.

  通过一种定向的ortho,ortho'-二取代氢苯并衍生物易于通过定向的ortho,ortho'-二金属化策略获得，其中氢苯并中的醇基被n-BuLi去质子化，产生的锂苄基烷氧化物作为定向的金属化基团。讨论了这种反应的优化和范围，并展示了该过程在多种手性二醇的一锅法制备以及手性配体Vivol的短合成中的实用性。