4,4-bis(acetoxymethyl)-1,6-heptadiene | 242482-22-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 4,4-bis(acetoxymethyl)-1,6-heptadiene
• 英文别名: (MeCO2CH2)2C(CH2CH=CH2)2；[2-(acetyloxymethyl)-2-prop-2-enylpent-4-enyl] acetate
• CAS: 242482-22-0
• 化学式: C₁₃H₂₀O₄
• 分子量: 240.299
• InChiKey: MWPFMDZGDHJARS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  234.4±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.999±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-bis(acetoxymethyl)-1,6-heptadiene 在 (η³-C3H5)Pd(Cl)(PCy3) 三乙基硅烷 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以99%的产率得到4,4-bis(acetoxymethyl)-1,2-dimethylcyclopentene
  参考文献：
  名称：

  Silane-Promoted Cycloisomerization of Functionalized 1,6-Dienes Catalyzed by a Cationic (π-Allyl)palladium Complex

  摘要：

  [GRAPHICS]A 1:1 mixture of the (pi-allyl)palladium complex (eta(3)-C3H5)Pd(Cl)PCy3 and NaB[3,5-C6H3(CF3)(2)](4) in the presence of HSiEt3 catalyzed the cycloisomerization of functionalized 1,6-dienes to form 1,2-disubstituted cyclopentenes in good yield with high selectivity (typically >94%). The protocol tolerated a range of functional groups and substitution at one of the allylic carbon atoms.

  DOI：

  10.1021/ol9908981
• 作为产物：
  描述：

  二烯丙基丙二酸二甲酯 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 4,4-bis(acetoxymethyl)-1,6-heptadiene
  参考文献：
  名称：

  未活化的跳过二烯与 CO2 的电还原二羧化

  摘要：

  报道了一种强大的电化学方案，该方案能够使未活化的跳过二烯与 CO 2进行首次双羧化。在温和条件下以中等到良好的产率形成各种有价值的系链己二酸，在合成、医药和高分子化学方面显示出巨大的潜力。

  DOI：

  10.1002/anie.202301892

文献信息

• Stereoselective Nickel-Catalyzed Cycloisomerization of 1,6-Dienes
  作者：Christian Böing、Julia Hahne、Giancarlo Franciò、Walter Leitner

  DOI：10.1002/adsc.200800104

  日期：2008.5.5

  terminal position leading again to five-membered cyclic products in fair to very good yields. Cycloisomerization products were subjected to sequential hydroboration as well as hydrogenation of the exo-methylene functional group. Promising diastereoselectivities were achieved and these reaction sequences could be efficiently performed in a one-pot procedure.

  描述了基于[Ni（烯丙基）（cod）] [BARF]和Wilke的氮杂膦烯基全部-（R）-1的催化剂体系对1，6-二烯的高度立体选择性环异构化。从对称取代的1,6-二烯形成五元环状产物获得了前所未有的高对映体过量，最高可达91％。对于在末端位置取代的不对称1,6-二烯，也实现了较高的化学和区域选择性，从而再次以合理的非常高的收率获得了五元环状产物。环化异构化产物先后进行硼氢化和exo加氢-亚甲基官能团。实现了有希望的非对映选择性，并且这些反应序列可以一锅法高效进行。
• Palladium-Catalyzed Remote Diborylative Cyclization of Dienes with Diborons via Chain Walking
  作者：Shota Kanno、Fumitoshi Kakiuchi、Takuya Kochi

  DOI：10.1021/jacs.1c09705

  日期：2021.11.24

  A novel method for catalytic remote bismetalation of alkene substrates by the addition of dimetal reagents is accomplished by using chain walking. In the presence of a palladium catalyst, the reaction of various 1,n-dienes and diborons were converted into cyclopentane derivatives with two boryl groups at remote positions via facile regioselective transformation of an unactivated sp3 C–H bond to a C–B

  一种通过添加二金属试剂催化烯烃底物远程双金属化的新方法是通过使用链行走实现的。在钯催化剂的存在下，通过将未活化的 sp 3 C-H 键区域选择性转化为 C-B 键，各种 1， n-二烯和二硼的反应被转化为在远端位置具有两个硼基的环戊烷衍生物. 1, n-二烯(n≥7 )的反应实现了任何方法都难以实现的三个远距离键的顺序构建。
• Enantioselective Diene Cyclization/Hydrosilylation Catalyzed by Optically Active Palladium Bisoxazoline and Pyridine−Oxazoline Complexes
  作者：Nicholas S. Perch、Tao Pei、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1021/jo0003192

  日期：2000.6.1

  palladium pyridine-oxazoline complex (N-N)Pd(Me)Cl ¿N-N = (R)-(+)-4-isopropyl-2-(2-pyridinyl)-2-oxazoline (R-5b) and NaBAr(4) (5 mol %) catalyzed the asymmetric cyclization/hydrosilylation of 2 and triethylsilane at -32 degrees C for 24 h to form carbocycle S,S-3 in 82% yield (>95% de, 87% ee) as the exclusive product. Asymmetric diene cyclization catalyzed by complex R-5b was compatible with a range

  （NN）Pd（Me）Cl（NN =（S，S）-4,4'-di苄基-4,5,4'，5'-四氢-2,2'-双恶唑啉的1：1混合物，S-4a）和NaBAr（4）？Ar = 3，5-C（6）H（3）（CF（3））（2）（5 mol％）催化二烯丙基二丙二酸二甲酯的不对称环化/氢化硅烷化反应（2 ）和三乙基硅烷在-30摄氏度下反应48小时，以形成甲硅烷基化的碳环（S，S）-trans-1，1-二苯甲氧基-4-甲基-3-¿（三乙基甲硅烷基）甲基环戊烷（ S，S-3）（95％de，72％ee）和3，4-二甲基环戊烷-1，1-二羧酸二甲酯（S，S-6）的合并产率为64％。相比之下，钯吡啶-恶唑啉络合物（NN）Pd（Me）Cl = NN =（R）-（+）-4-异丙基-2-（2-吡啶基）-2-恶唑啉（ R-5b）和NaBAr（4）（5 mol％）在-32摄氏度下催化2和三乙基硅烷的不对称环化/氢化硅烷化24小时
• Use of Pentamethyldisiloxane in the Palladium-Catalyzed Cyclization/Hydrosilylation of Functionalized Dienes
  作者：Tao Pei、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1021/ol005810u

  日期：2000.5.1

  [reaction--see text] Pentamethyldisiloxane reacts with a range of functionalized dienes in the presence of a catalytic 1:1 mixture of (N-N)Pd(Me)Cl [N-N = 1, 10-phenanthroline or (R)-(+)-4-isopropyl-2-(2-pyridinyl)-2-oxazoline] and NaBAr(4) [Ar = 3,5-C(6)H(3)(CF(3))(2)] to form the corresponding silylated carbocycles in good yield and with good stereoselectivity. Treatment of these silylated carbocycles

  [反应-见正文]在（NN）Pd（Me）Cl [NN = 1，10-菲咯啉或（R）-（+）1：1催化混合物的存在下，五甲基二硅氧烷与一系列官能化二烯反应-4-异丙基-2-（2-吡啶基）-2-恶唑啉]和NaBAr（4）[Ar = 3,5-C（6）H（3）（CF（3））（2）]形成相应的甲硅烷基化碳环，收率高，立体选择性好。在室温下用过量的KF和过氧乙酸处理这些甲硅烷基化的碳环化合物48小时，可以形成具有良好收率的相应醇，并保留了立体化学。
• Cyclization/Hydrogermylation of Functionalized 1,6-Dienes Catalyzed by Cationic Palladium Complexes
  作者：Ross A. Widenhoefer、Anand Vadehra、Pavan K. Cheruvu

  DOI：10.1021/om990546y

  日期：1999.10.1

  A 1:1 mixture of the palladium phenanthroline complex (phen)Pd(Me)Cl and NaBAr4 (phen = 1,10-phenanthroline; Ar = 3,5-C6H3(CF3)2) catalyzed the reaction of 4,4-disubstituted 1,6-dienes with trialkylgermanes at 80 °C in 1,2-dichloroethane (DCE) to form R3GeCH2-substituted cyclopentanes in good yield with high trans selectivity.

  钯菲咯啉配合物（phen）Pd（Me）Cl和NaBAr 4的1：1混合物（phen = 1,10-菲咯啉; Ar = 3,5-C 6 H 3（CF 3）2）催化了在1,2-二氯乙烷（DCE）中，在80°C下，具有三烷基锗烷的4,4-二取代的1,6-二烯以高收率和高反式选择性形成R 3 GeCH 2取代的环戊烷。