(E)-(3,4-dimethylpenta-1,3-dienyl)benzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-(3,4-dimethylpenta-1,3-dienyl)benzene
• 英文别名: [(1E)-3,4-dimethylpenta-1,3-dienyl]benzene
• 化学式: C₁₃H₁₆
• 分子量: 172.27
• InChiKey: QCIFYLQJYFFVKG-MDZDMXLPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-溴-3-甲基-2-丁烯 在 iron(III) chloride 、 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 、 正戊烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (E)-(3,4-dimethylpenta-1,3-dienyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  链烯基锂与乙烯基卤化物的无配体铁催化碳（sp 2）-碳（sp 2）交叉偶联

  摘要：

  开发了一种有效的无烯基铁催化的含烯基锂和乙烯基碘的交叉偶联反应，以中等至良好的收率形成了二烯物种。这种新的铁催化的交叉偶联反应为合成各种二烯衍生物提供了温和，廉价和环保的途径。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b00510

文献信息

• Palladium-Tetraphosphine Complex Catalysed Heck Reaction of Vinyl Bromides with Alkenes: A Powerful Access to Conjugated Dienes
  作者：Henri Doucet、Maurice Santelli、Mhamed Lemhadri、Ahmed Battace、Florian Berthiol、Touriya Zair

  DOI：10.1055/s-2008-1032124

  日期：——

  A wide variety of 1,3-dienes have been prepared by the Heck vinylation of vinyl bromides using [Pd(η 3 -C 3 H 5 )Cl] 2 / CIS, CIS, CIS-1,2,3,4-tetrakis[(diphenylphosphino)methyl]cyclopentane (Tedicyp) as the catalyst precursor. Both α- and β-substituted vinyl bromides undergo the Heck reaction with functionalised alkenes such as acrylates, enones, styrenes or a vinyl sulfone, and also with nonfunctionalised

  使用 [Pd(η 3 -C 3 H 5 )Cl] 2 / CIS, CIS, CIS-1,2,3,4-tetrakis 通过乙烯基溴化物的 Heck 乙烯基化制备了多种 1,3-二烯[(二苯基膦基)甲基]环戊烷(Tedicyp)作为催化剂前体。α- 和 β- 取代的溴化乙烯都与官能化烯烃（如丙烯酸酯、烯酮、苯乙烯或乙烯基砜）以及非官能化烯烃（如 dec-1-ene）发生 Heck 反应，在大多数情况下，立体选择性导致相应的 E- 或 E, E-1,3-二烯，收率良好。此外，这种催化剂可以在低负载下用于多种反应。
• Gold‐Catalyzed [3+2]‐Annulations of α‐Aryl Diazoketones with the Tetrasubstituted Alkenes of Cyclopentadienes: High Stereoselectivity and Enantioselectivity
  作者：Ching‐Nung Chen、Wei‐Min Cheng、Jian‐Kai Wang、Tzu‐Hsuan Chao、Mu‐Jeng Cheng、Rai‐Shung Liu

  DOI：10.1002/anie.202012611

  日期：2021.2.23

  This work reports gold‐catalyzed [3+2]‐annulations of α‐diazo ketones with highly substituted cyclopentadienes, affording bicyclic 2,3‐dihydrofurans with high regio‐ and stereoselectivity. The reactions highlights the first success of tetrasubstituted alkenes to undergo [3+2]‐annulations with α‐diazo carbonyls. The enantioselective annulations are also achieved with high enantioselectivity using chiral

  这项工作报道了用高取代的环戊二烯进行金催化的α-重氮酮的[3 + 2]环化反应，从而提供具有高区域和立体选择性的双环2,3-二氢呋喃。该反应突出表明四取代烯烃首次成功经历了与α-重氮羰基的[3 + 2]环化反应。使用金和磷酸的手性形式，还以高对映选择性实现对映选择性环化。我们的机理分析支持环戊二烯充当亲核试剂，以攻击更多取代的烯烃上的金卡宾，产生与手性磷酸络合的烯醇金，以增强对映选择性。
• Studies on the Heck Reaction with Alkenyl Phosphates:  Can the 1,2-Migration Be Controlled? Scope and Limitations
  作者：Jean-Philippe Ebran、Anders L. Hansen、Thomas M. Gøgsig、Troels Skrydstrup

  DOI：10.1021/ja070321b

  日期：2007.5.1

  preferentially synthesized by selection of the phosphine ligand. Finally, competition experiments between an unactivated aryl chloride and a vinyl phosphate with a palladium catalyst possessing either X-Phos or P(t-Bu)3 as ligand demonstrated the ability to carry out Heck coupling reactions selectively with the aryl halide. Oxidative addition of the metal catalyst into the aryl chloride bond rather than the

  确定了催化剂体系，该体系促进未活化的乙烯基磷酸酯与缺电子烯烃的Heck偶联，为从简单易得的起始原料到二烯产物的新进入提供了条件。与我们之前在PdCl2（COD）存在下利用P（t-Bu）3作为配体的工作相反，布赫瓦尔德（Buchwald）的二烷基联芳基膦X-Phos的应用有效地促进了乙烯基化合物被多种烯基磷酸酯的乙烯基取代。存在10当量的氯化锂。重要的是，这些反应条件抑制了烯基钯（II）中间体的1，2-迁移。还报道了催化系统的进一步研究，该催化系统鼓励异构化，以便确定可能参与这些偶联反应的磷酸乙烯基酯的范围。1，程度 2迁移取决于C1取代基，对于具有C1烷基季碳的底物，要注意的结果最好。因此，对于这类烯基磷酸酯的某些成员，可以通过选择膦配体来优先合成迁移的或未迁移的Heck产物。最后，未活化的芳基氯和磷酸乙烯基酯与具有X-Phos或P（t-Bu）3作为配体的钯催化剂之间的竞争实验表明，能够选
• Stereoselective Preparation of Deuteriated Dienes by Ring Fragmentation of Metallated Cyclopropylcarbinols
  作者：Ilan Marek、Elinor Zohar、Mirit Ram

  DOI：10.1055/s-2004-822918

  日期：——

  The hydroalumination reaction of cyclopropenyl-carbinols initially leads to the alumino-cyclopropylcarbinol derivatives, which is followed by an elimination reaction to give the corresponding substituted dienes as unique isomers and in good yields. The use of LiAlD 4 as reducing agent provides stereoselectively substituted deuteriodienes.

  环丙烯基甲醇的加氢铝化反应最初产生铝环丙基甲醇衍生物，随后进行消除反应，得到相应的取代二烯，作为独特的异构体并以良好的产率。LiAlD 4 作为还原剂的使用提供立体选择性取代的氘代二烯。
• Berthiol, Florian; Doucet, Henri; Santelli, Maurice, Synlett, 2003, # 6, p. 841 - 844
  作者：Berthiol, Florian、Doucet, Henri、Santelli, Maurice

  DOI：——

  日期：——