methyl 1-(4-chlorophenyl)cycloprop-2-enecarboxylate | 682760-43-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 1-(4-chlorophenyl)cycloprop-2-enecarboxylate
• 英文别名: methyl 1-(4-chlorophenyl)cycloprop-2-ene-1-carboxylate
• CAS: 682760-43-6
• 化学式: C₁₁H₉ClO₂
• 分子量: 208.644
• InChiKey: LMAOBGJDZUAFFP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  268.8±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.314±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.32
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 1-(4-chlorophenyl)cycloprop-2-enecarboxylate 在 4-二甲氨基吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (1-(4-chlorophenyl)cycloprop-2-en-1-yl)methyl acetate
  参考文献：
  名称：

  通过使用环丙烯作为C4单元方便地合成高度官能化的1,3-二烯

  摘要：

  已经描述了通过在铑催化剂的存在下用环丙烯裂解烯胺酮的C C键来合成二羰基官能化的1，3-二烯的有效方法。明智地选择乙酸酯取代的环丙烯作为1，3-二烯前体的标准C 4单元。据信，这些反应经历了独特的切割和插入过程，包括烯胺酮的C C键裂解和插入新的C（sp 2）源并形成两个C C单键。在非常温和的反应条件下，包括低催化剂负载，环境温度和中性反应溶剂，可以使用各种各样的底物来合成相应的1,3-二烯。

  DOI：

  10.1039/d1cc01254a
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-(4-chlorophenyl)-2-diazoacetate 在 dirhodium tetraacetate 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 methyl 1-(4-chlorophenyl)cycloprop-2-enecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  铜催化环丙烯和烯基硼酸酯与 3,3-二氟烯丙基锍盐的高度立体选择性氢二氟烯丙基化†

  摘要：

  尽管有机氟化合物在生命和材料科学中具有重要的应用，但在立体中心立体选择性构建C(sp 3 )-CF 2 R键的有效策略仍然有限。在这里，我们报道了铜催化的环丙烯和烯基硼酸酯与 3,3-二氟烯丙基锍盐 (DFAS) 的氢二氟烯丙基化反应。DFAS 的使用克服了之前用 MH 物质抑制氟烷基化试剂还原的挑战。该反应在温和的反应条件下以高效率和立体选择性提供了一系列偕二氟烯丙基环丙烷和硼基烷烃。使用手性膦配体可以提供具有高对映选择性的偕二氟烯丙基硼基烷烃，为普遍存在的烯烃的催化不对称氟烷基化铺平了新的途径。该方案的优点是合成方便、官能团耐受性高以及所得偕二氟烯丙基环丙烷和硼基烷烃的合成多功能性。该方法的合成效用也已通过偕二氟烯丙基化产物的多样化转化和生物活性分子类似物的快速合成得到证明。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202300436

文献信息

• Co^III-Catalyzed C–H Alkenylation and Allylation with Cyclopropenes via Sequential C–H/C–C Bond Activation
  作者：Ye Lim Kim、Sun-a Park、Seoung-Mi Choi、Jong-Un Park、Ju Hyun Kim

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02219

  日期：2021.9.3

  An atom-economical strategy for the C–H alkenylation and C–H allylation of arenes by employing cyclopropenes as versatile alkenylating and allylating reagents is reported, catalyzed by cobalt. The Co-catalyzed C–H alkenylation process involves sequential C–H and C–C bond cleavage. Under the optimized conditions, broad-ranging alkenylated (hetero)arenes were synthesized with complete (E)-stereoselectivity

  据报道，通过使用环丙烯作为通用的烯基化和烯丙基化试剂，在钴的催化下，芳烃的 C-H 烯基化和 C-H 烯丙基化的原子经济策略被报道。共催化的 C-H 烯基化过程涉及连续的 C-H 和 C-C 键断裂。在优化的条件下，合成了具有完全 ( E )-立体选择性（高达 91%）的广泛烯基化（杂）芳烃。通过最初生成的烯基（杂）芳烃的双键迁移，连续的 C-H 烯丙基化在碱性条件下被证明是可行的，从而导致烯丙基化（杂）芳烃具有高烯烃立体选择性（E / Z比 = 91:9 至 100） :0)。
• Controllable Si−C Bond Activation Enables Stereocontrol in the Palladium‐Catalyzed [4+2] Annulation of Cyclopropenes with Benzosilacyclobutanes
  作者：Xing‐Ben Wang、Zhan‐Jiang Zheng、Jia‐Le Xie、Xing‐Wei Gu、Qiu‐Chao Mu、Guan‐Wu Yin、Fei Ye、Zheng Xu、Li‐Wen Xu

  DOI：10.1002/anie.201913060

  日期：2020.1.7

  ligand furnished a variety of chiral bicyclic silaheterocycle derivatives with good enantioselectivity (up to 95.5:4.5 er). Owing to the mild reaction conditions, the good stereoselectivity profile, and the ready availability of the functionalized precursors, this process constitutes a useful and straightforward strategy for the synthesis of densely functionalized silacycles.

  报道了一种新颖而又不寻常的钯催化的[4 + 2]环丙烯与苯并硅烷基环丁烷的环化反应。该反应通过与环丙烯环扩展/插入形成新的C（sp2）-C（sp3）和Si-C（sp3）键协同作用的化学选择性Si-C（sp2）键活化而发生。在温和条件下，以高收率和优异的非对映选择性形成了一系列先前难以捉摸的高应变双环骨架，硅双环[4.1.0]庚烷。与手性亚磷酰胺配体的反应的不对称形式提供了具有良好对映选择性（高达95.5：4.5 er）的各种手性双环硅杂环化合物。由于反应条件温和，良好的立体选择性和官能化前体的可用性，
• 一种双手性中心环丙基硅烷化合物及其制备方法和应用
  申请人：杭州师范大学

  公开号：CN110317220B

  公开（公告）日：2022-03-08

  本发明涉及手性有机硅烷领域，具体公开了一种如式(I)所示的双手性中心环丙基硅烷化合物及其制备方法，包括：将式(II)所示的环丙烯与二苯基硅烷通过不对称氢化硅烷化反应高效合成了高产率、高对映选择性的双手性中心环丙基硅烷化合物。与传统的[2+1]环加成和1,3‑环化取代环丙基氨基等反应相比是合成环烷化合物更为直接有效的方法，并且可获得传统方法无法制备的多种不同取代基的环丙基硅烷化合物，广泛应用于材料化学和药物化学领域。
• Enantioselective Rhodium-Catalyzed Desymmetric Hydrosilylation of Cyclopropenes
  作者：Zhi-Yuan Zhao、Yi-Xue Nie、Ren-He Tang、Guan-Wu Yin、Jian Cao、Zheng Xu、Yu-Ming Cui、Zhan-Jiang Zheng、Li-Wen Xu

  DOI：10.1021/acscatal.9b02623

  日期：2019.10.4

  1-disubstituted cyclopropenes with the promotion of chiral DTBM-SEGPHOS is described. It allows for a straightforward access to potentially valuable chiral organosilicon compounds bearing a carbon quaternary stereocenter in high yields with good diastereo- and enantioselectivities (up to >99:1 d.r. and >99% ee) in a 100% atom-efficient manner from readily available starting cyclopropenes and hydrosilanes

  烯烃的催化氢化硅烷化是均相催化和有机硅化学中最重要的学术和工业合成反应之一。在这项工作中，描述了在手性DTBM-SEGPHOS的促进下，高对映选择性的Rh催化的1,1-二取代的环丙烯的不对称氢化硅烷化反应。它可以以高收率，容易地以100％原子效率的方式直接获得具有碳四元立体中心的潜在有价值的手性有机硅化合物，并具有良好的非对映和对映选择性（高达> 99：1 dr和> 99％ee）。可用的起始环丙烯和氢硅烷。
• Nickel‐Hydride‐Catalyzed Diastereo‐ and Enantioselective Hydroalkylation of Cyclopropenes
  作者：Qingqin Huang、Ya Chen、Xueting Zhou、Lei Dai、Yixin Lu

  DOI：10.1002/anie.202210560

  日期：2022.11.14

  The first nickel-hydride-catalyzed diastereo- and enantioselective hydroalkylation of cyclopropenes has been developed for rapid synthesis of chiral alkylcyclopropane motifs. The reaction is efficient and versatile, taking place under mild conditions, and having excellent functional group tolerance. Concise asymmetric synthesis of antidepressant drug, D-Milnacipran, was performed to demonstrate the

  已开发出第一个镍氢催化的环丙烯非对映和对映选择性加氢烷基化反应，用于快速合成手性烷基环丙烷基序。该反应高效且通用，在温和的条件下发生，并具有优异的官能团耐受性。进行了抗抑郁药物 D-米那普仑的简明不对称合成，以证明合成的有效性。