1,2-benzodiphenylene sulfoxide | 121823-04-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 1,2-benzodiphenylene sulfoxide
• 英文别名: Naphtho[1,2-b][1]benzothiole 11-oxide
• CAS: 121823-04-9
• 化学式: C₁₆H₁₀OS
• 分子量: 250.321
• InChiKey: GKBTUAXLEHBTCS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  165-170 °C
• 沸点：
  496.4±12.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.43±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-benzodiphenylene sulfoxide 以 乙腈 为溶剂， 生成 水 、 地托咪定
  参考文献：
  名称：

  二萘噻吩，二苯并菲咯啉和苯并萘噻吩S-氧化物的光脱氧†

  摘要：

  已建议对二苯并噻吩S-氧化物（DBTO）进行光诱导的脱氧以释放原子氧[O（3 P）]。为了扩大可以使用O（3 P）的条件和应用，需要在更长的波长下生成O（3 P）。亚砜类苯并[ b ]萘-[1,2，d ]噻吩S-氧化物，苯并[ b ]萘并[2,1，d ]噻吩S-氧化物，苯并[ b ]噻吩[9,10- d ]噻吩S-氧化物，二萘并[2,1- b：1'，2'- d ]噻吩S氧化物和二萘并[1,2- b：2'，1'- d ]噻吩S-氧化物都比DBTO吸收更长波长的光。确定这些亚砜是否可用于产生O（3P），量子产率研究，产物研究和计算分析。与DBTO相比，这些亚砜的脱氧量子产率高出3倍。然而，与DBTO相比，这些亚砜对溶剂的氧化导致氧化产物的比率不同，这表明脱氧机理发生了变化。密度泛函计算表明，与DBTO相比，较大的亚砜具有更大的单重态-三重态间隙。由此得出结论，所检查的亚砜可能通过两种不同的机制进行脱氧。

  DOI：

  10.1039/c5pp00466g
• 作为产物：
  描述：

  地托咪定 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1,2-benzodiphenylene sulfoxide
  参考文献：
  名称：

  二萘噻吩，二苯并菲咯啉和苯并萘噻吩S-氧化物的光脱氧†

  摘要：

  已建议对二苯并噻吩S-氧化物（DBTO）进行光诱导的脱氧以释放原子氧[O（3 P）]。为了扩大可以使用O（3 P）的条件和应用，需要在更长的波长下生成O（3 P）。亚砜类苯并[ b ]萘-[1,2，d ]噻吩S-氧化物，苯并[ b ]萘并[2,1，d ]噻吩S-氧化物，苯并[ b ]噻吩[9,10- d ]噻吩S-氧化物，二萘并[2,1- b：1'，2'- d ]噻吩S氧化物和二萘并[1,2- b：2'，1'- d ]噻吩S-氧化物都比DBTO吸收更长波长的光。确定这些亚砜是否可用于产生O（3P），量子产率研究，产物研究和计算分析。与DBTO相比，这些亚砜的脱氧量子产率高出3倍。然而，与DBTO相比，这些亚砜对溶剂的氧化导致氧化产物的比率不同，这表明脱氧机理发生了变化。密度泛函计算表明，与DBTO相比，较大的亚砜具有更大的单重态-三重态间隙。由此得出结论，所检查的亚砜可能通过两种不同的机制进行脱氧。

  DOI：

  10.1039/c5pp00466g
• 作为试剂：
  描述：

  苯乙烯 在 1,2-benzodiphenylene sulfoxide 、 氧气 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 氧化苯乙烯 、 苯乙醛 、 苯甲醛 、 苯乙酮
  参考文献：
  名称：

  在亚砜光化学中衡量原子氧[O（3P）]的重要性。一种烃氧化的方法。

  摘要：

  1,2-苯并二苯亚砜1和二苯并噻吩亚砜2的液相光解反应可产生原子氧[O（3P）]或等效的活性氧。亚砜光脱氧的反应类似于在缩合相中产生O（3P）原子的微波放电方法（Zadok，E .; Rubinraut，S .; Mazur，YJ Org。Chem。1987，52，385-90）。与微波放电方法相比，亚砜光脱氧是O（3P）生产的潜在清洁方法。通过在光解之前用氩气吹扫亚砜样品，该方法可以排除涉及分子氧的二次氧化过程。我们的研究集中在苯乙烯3的反应中氧化产物的结果，以及对底物的依赖性上，底物的依赖性为改变电子和空间效应提供了机会。亚砜光化学的基本形成是O（3P），其中O（3P）和底物之间的电荷转移相互作用先于氧化。碳氢化合物的官能化在1和2的温和光解条件下进行，这为合成使用原子氧O（3P）带来了有趣的可能性。烷烃主要产生醇。烯烃主要产生环氧化物和酮。为了进行比较，与O（3P）原子相比，羟基自由

  DOI：

  10.1021/jo0266487

文献信息

• Bacterial dioxygenase- and monooxygenase-catalysed sulfoxidation of benzo[b]thiophenes
  作者：Derek R. Boyd、Narain D. Sharma、Brian McMurray、Simon A. Haughey、Christopher C. R. Allen、John T. G. Hamilton、W. Colin McRoberts、Rory A. More O'Ferrall、Jasmina Nikodinovic-Runic、Lydie A. Coulombel、Kevin E. O'Connor

  DOI：10.1039/c1ob06678a

  日期：——

  enantioenriched benzo[b]thiophene sulfoxide and 2-methyl benzo[b]thiophene sulfoxides which racemized at ambient temperature. The barriers to pyramidal sulfur inversion of 2- and 3-methyl benzo[b]thiophene sulfoxide metabolites, obtained using TDO and NDO as biocatalysts, were found to be ca.: 25–27 kcal mol−1. The absolute configurations of the benzo[b]thiophene sulfoxides were determined by ECD spectroscopy

  甲苯双加氧酶催化苯并[ b ]噻吩的不对称杂原子氧化反应生成相应的亚砜（TDO），萘二加氧酶（非营利组织）和苯乙烯单加氧酶（SMO）存在于恶臭假单胞菌突变体和大肠杆菌重组全细胞中的酶。TDO催化氧化产生相对不稳定 苯并[ b ]噻吩亚砜; 其二聚反应，然后进行脱氢反应，得到稳定的四环亚砜，为次要产物，其中顺式-二氢二醇为主要代谢产物。SMO 主要催化富含对映体的形成 苯并[ b ]噻吩亚砜在室温下消旋的2-甲基苯并[ b ]噻吩亚砜。金字塔的障碍硫 2和的反演 3-甲基苯并[ b ]噻吩亚砜 代谢物，使用 TDO 和 非营利组织作为生物催化剂，被发现大约是。：25–27 kcal mol -1。苯并[ b ]噻吩亚砜的绝对构型由ECD光谱，X射线晶体学和立体化学相关性确定。定点突变的大肠杆菌菌株，其中含有工程化形式的非营利组织业已发现，R 1改变了区域选择性，从而朝着噻吩环而不是苯环的优先氧化方向变化。
• Electrophilic Oxidant Produced in the Photodeoxygenation of 1,2-Benzodiphenylene Sulfoxide
  作者：Edlaine Lucien、Alexander Greer

  DOI：10.1021/jo010009z

  日期：2001.6.1

  benzene to phenol. The reactivity of the intermediate was probed with various substrates (2-methylbutane, chloride ion, and para-substituted aryl sulfides). The intermediate produced in the sulfoxide photodeoxygenation displays an electrophilic oxidation chemistry. Our data on 1 contrast with the behavior of hydroxyl radical but resemble the chemistry observed for gas-phase atomic oxygen [O((3)P)]

  我们报告说，1,2-苯并二亚苯基亚砜1的光脱氧产生了一种能够将溶剂苯氧化为苯酚的中间体。用各种底物（2-甲基丁烷，氯离子和对位取代的芳基硫醚）探测中间体的反应性。亚砜光脱氧中产生的中间体显示出亲电子氧化化学。我们关于1的数据与羟基自由基的行为相反，但类似于化学观察到的气相原子氧[O（（3）P）]和二苯并噻吩亚砜3和吡啶N-氧化物5的溶液相光脱氧的化学反应。 。
• Facile synthesis of dibenzothiophene <i>S</i>-oxides from sulfinate esters
  作者：Yukiko Kumagai、Akihiro Kobayashi、Keisuke Nakamura、Suguru Yoshida

  DOI：10.1039/d3cc05703h

  日期：——

  An efficient method to prepare dibenzothiophene S-oxides is disclosed. Suzuki–Miyaura cross-coupling of 2-bromoaryl sulfinate esters with arylboronic acids selectively at the bromo group followed by electrophilic cyclization of the resulting sulfinate ester moiety provides diverse dibenzothiophene S-oxides. Further transformations including Pummerer-type C–H propargylation and aryne reactions realize

  公开了一种制备二苯并噻吩S-氧化物的有效方法。 2-溴芳基亚磺酸酯与芳基硼酸在溴基上选择性地进行 Suzuki-Miyaura 交叉偶联，然后对所得亚磺酸酯部分进行亲电环化，得到多种二苯并噻吩S-氧化物。包括Pummerer型C-H炔丙基化和芳基反应在内的进一步转化实现了合成高功能化的二苯并噻吩衍生物。
• Photodeoxygenation of dinaphthothiophene, benzophenanthrothiophene, and benzonaphthothiophene S-oxides
  作者：X. Zheng、S. M. Baumann、S. M. Chintala、K. D. Galloway、J. B. Slaughter、R. D. McCulla

  DOI：10.1039/c5pp00466g

  日期：2016.6

  applications where O(3P) could be used, generation of O(3P) at longer wavelengths was desirable. The sulfoxides benzo[b]naphtho-[1,2,d]thiophene S-oxide, benzo[b]naphtho[2,1,d]thiophene S-oxide, benzo[b]phenanthro[9,10-d]thiophene S-oxide, dinaphtho[2,1-b:1′,2′-d]thiophene S-oxide, and dinaphtho[1,2-b:2′,1′-d]thiophene S-oxide all absorb light at longer wavelengths than DBTO. To determine if these sulfoxides could

  已建议对二苯并噻吩S-氧化物（DBTO）进行光诱导的脱氧以释放原子氧[O（3 P）]。为了扩大可以使用O（3 P）的条件和应用，需要在更长的波长下生成O（3 P）。亚砜类苯并[ b ]萘-[1,2，d ]噻吩S-氧化物，苯并[ b ]萘并[2,1，d ]噻吩S-氧化物，苯并[ b ]噻吩[9,10- d ]噻吩S-氧化物，二萘并[2,1- b：1'，2'- d ]噻吩S氧化物和二萘并[1,2- b：2'，1'- d ]噻吩S-氧化物都比DBTO吸收更长波长的光。确定这些亚砜是否可用于产生O（3P），量子产率研究，产物研究和计算分析。与DBTO相比，这些亚砜的脱氧量子产率高出3倍。然而，与DBTO相比，这些亚砜对溶剂的氧化导致氧化产物的比率不同，这表明脱氧机理发生了变化。密度泛函计算表明，与DBTO相比，较大的亚砜具有更大的单重态-三重态间隙。由此得出结论，所检查的亚砜可能通过两种不同的机制进行脱氧。
• Gauging the Significance of Atomic Oxygen [O(³P)] in Sulfoxide Photochemistry. A Method for Hydrocarbon Oxidation
  作者：Keith B. Thomas、Alexander Greer

  DOI：10.1021/jo0266487

  日期：2003.3.1

  A liquid-phase photolysis of 1,2-benzodiphenylene sulfoxide, 1, and dibenzothiophene sulfoxide, 2, was used to generate atomic oxygen [O(3P)] or an equivalent active oxygen species. The reaction for sulfoxide photodeoxygenation was similar to a microwave discharge method for generating O(3P) atoms in the condensed phase (Zadok, E.; Rubinraut, S.; Mazur, Y. J. Org. Chem. 1987, 52, 385-90). Sulfoxide

  1,2-苯并二苯亚砜1和二苯并噻吩亚砜2的液相光解反应可产生原子氧[O（3P）]或等效的活性氧。亚砜光脱氧的反应类似于在缩合相中产生O（3P）原子的微波放电方法（Zadok，E .; Rubinraut，S .; Mazur，YJ Org。Chem。1987，52，385-90）。与微波放电方法相比，亚砜光脱氧是O（3P）生产的潜在清洁方法。通过在光解之前用氩气吹扫亚砜样品，该方法可以排除涉及分子氧的二次氧化过程。我们的研究集中在苯乙烯3的反应中氧化产物的结果，以及对底物的依赖性上，底物的依赖性为改变电子和空间效应提供了机会。亚砜光化学的基本形成是O（3P），其中O（3P）和底物之间的电荷转移相互作用先于氧化。碳氢化合物的官能化在1和2的温和光解条件下进行，这为合成使用原子氧O（3P）带来了有趣的可能性。烷烃主要产生醇。烯烃主要产生环氧化物和酮。为了进行比较，与O（3P）原子相比，羟基自由