dimethyl-[2-(2-acetoxymethyl)phenyl]-silane | 853955-59-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl-[2-(2-acetoxymethyl)phenyl]-silane
• 英文别名: (2-Dimethylsilylphenyl)methyl acetate
• CAS: 853955-59-6
• 化学式: C₁₁H₁₆O₂Si
• 分子量: 208.332
• InChiKey: GCHLLJGVZCGRMG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  252.4±15.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.44
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl-[2-(2-acetoxymethyl)phenyl]-silane 在 铂(0)-1,3-二乙烯-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷 、 三叔丁基膦 、 水 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 、 xylenes 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (1E,3E)-1-[2-(hydroxymethyl)phenyl]dimethylsilyl-3-methyl-5-(tetrahydropyran-2-yloxy)penta-1,3-diene
  参考文献：
  名称：

  类视黄醇立体控制合成中有机硅化合物的交叉偶联反应

  摘要：

  本文介绍了在高度收敛的类视色素方法中使用Hiyama交叉偶联反应的完整过程，其中关键步骤是构建中央C10C11键。氧活化的二烯基硅烷（乙氧基硅烷和硅烷醇）的两个家族的代表，以及所有已报告的“安全捕获”硅烷醇家族的代表（丁烯，氢化硅烷，烯丙基，苄基，芳基，2-吡啶基和2-噻吩基硅烷）通过用钯催化剂和亲核活化剂处理，选择性和立体定向偶联到适当的亲电子试剂上）。既清一色反式和11-顺式-retinoids，和它们的链脱甲基化类似物，以良好产率，而不管几何形状（获得é /Z）和每个片段中的空间拥塞。这项全面的研究最终确定了Hiyama交叉偶联反应，其反应条件温和，稳定，易于制备，具有生态优势的硅基偶联伙伴，是迄今为止报道的最有效的类维生素A途径。

  DOI：

  10.1002/chem.201103360
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二氢-1,1-二甲基-2,1-苯并氧硅杂环戊二烯 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.67h， 生成 dimethyl-[2-(2-acetoxymethyl)phenyl]-silane
  参考文献：
  名称：

  烯基[（2-羟甲基）苯基]二甲基硅烷的合成和交叉偶联反应

  摘要：

  通过使用保护的[2-（羟甲基）苯基]二甲基硅烷，通过铂或钌催化剂催化的炔烃的立体和区域选择性氢化硅烷化反应，制备高度稳定的烯基[2-（羟甲基）苯基]二甲基硅烷。通过与烯基格氏试剂的开环反应，环状甲硅烷基醚1，1-二甲基-2-氧杂-1-silaindan也用作烯基硅烷的原料。在使用K 2 CO 3的反应条件下，所得烯基硅烷与各种芳基和烯基碘化物进行交叉偶联反应以高度区域性和立体定向方式在35–50°C下作为碱。该反应可耐受各种官能团，包括甲硅烷基保护基。硅残留物很容易被回收并以克级合成法再利用。近端羟基的分子内配位被认为有效地形成了可能在轴向位置具有可转移基团的五配位硅酸盐，因此，在比基于硅的反应所报道的条件温和得多的条件下，负责交叉偶联反应。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2006.04.046

文献信息

• Silicon-Based Cross-Coupling Reagent and Production Method of Organic Compound Using the Same
  申请人：Nakao Yoshiaki

  公开号：US20090069577A1

  公开（公告）日：2009-03-12

  In one embodiment of the present invention, a silicon-based cross-coupling reagent is disclosed which is a highly stable tetraorganosilicon compound allowing for a cross-coupling reaction under mild reaction conditions without using fluoride ions, transition metal promoter, or strong bases, and the residue of the silicon reagent can be recovered and reused. The silicon-based cross-coupling reagent is a silicon compound in which an o-hydroxymethylphenyl group is connected to a silicon atom for intramolecular activation.

  在本发明的一个实施例中，揭示了一种基于硅的交叉偶联试剂，它是一种高度稳定的四有机硅化合物，允许在温和的反应条件下进行交叉偶联反应，而无需使用氟离子、过渡金属促进剂或强碱，并且可以回收和重复使用硅试剂的残留物。这种基于硅的交叉偶联试剂是一种硅化合物，其中一个 o-羟甲基苯基基团连接到硅原子以进行分子内活化。
• Straightforward Synthesis of HOMSi Reagents via sp² C–H Silylation
  作者：Yasunori Minami、Takeshi Komiyama、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1246/cl.150359

  日期：2015.8.5

  Straightforward C–H silylation of heteroarenes and alkenes was found to provide efficient access to organo-HOMSi reagents as stable silicon reagents for cross-coupling. Various heteroarenes and ter...

  发现杂芳烃和烯烃的直接 C-H 硅烷化可以有效地获得有机-HOMSi 试剂作为交叉偶联的稳定硅试剂。各种杂芳烃及其...
• Alkenyl- and Aryl[2-(hydroxymethyl)phenyl]dimethylsilanes:  An Entry to Tetraorganosilicon Reagents for the Silicon-Based Cross-Coupling Reaction
  作者：Yoshiaki Nakao、Hidekazu Imanaka、Akhila K. Sahoo、Akira Yada、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1021/ja051281j

  日期：2005.5.1

  Alkenyl- and aryl[2-(hydroxymethyl)phenyl]dimethylsilanes, highly stable tetraorganosilicon reagents, are found to react with aryl and alkenyl iodides in the presence of a palladium catalyst and K2CO3 as a base, significantly milder conditions compared with those ever reported for the silicon-based cross-coupling reactions. The reaction tolerates a wide range of functional groups, including silyl protectors, and allows a gram-scale synthesis to recover and reuse the silicon residue.