1,2,4,5-tetrakis(diphenylphosphino)benzene | 123739-99-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,2,4,5-tetrakis(diphenylphosphino)benzene
• 英文别名: 1,2,4,5-tetrakis(diphenylphosphanyl)benzene；tpbz；(Benzene-1,2,4,5-tetrayl)tetrakis(diphenylphosphane)；diphenyl-[2,4,5-tris(diphenylphosphanyl)phenyl]phosphane
• CAS: 123739-99-1
• 化学式: C₅₄H₄₂P₄
• 分子量: 814.823
• InChiKey: AZQCCLQJGZMDPW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  271-273 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.7
• 重原子数：
  58
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diiron nonacarbonyl 、 1,2,4,5-tetrakis(diphenylphosphino)benzene 以 四氢呋喃 为溶剂， 以61%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  1,2,4,5-四（二苯基膦基）苯的配合物。合成和X射线的晶体结构[{（CO）3的Fe} 2 {μ-η 2 -η 2 - （PH 2 P）2 c ^ 6 ħ 2（PPH 2）2 }]

  摘要：

  的1,2,4,5-四（二苯基膦基）苯（反应1）用过量的铁nonacarbonyl产生的二聚体复合[{（CO）3的Fe} 2 {μ-η 2 -η 2 - （PH 2 P）2 C 6 H 2（PPh 2）2 }]（2）的产率为61％，已确定其X射线晶体为双四氢呋喃溶剂化物。的自由基催化反应1与钌十二最初给出了三核配合物[（CO）10的Ru 3 {η 2 - （PH 2 P）2C 6 H 2-（PPh 2）2 }]（3），通过红外光谱法鉴定。后处理，然而，导致簇分裂和形成[{（CO）3钌} 2 {μ-η 2 -η 2 - （PH 2 P）2 c ^ 6 ħ 2（PPH 2）2 }]（4）。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(91)83127-p
• 作为产物：
  描述：

  1,2,4,5-四氟苯 、 二苯基氯化膦 在 sodium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 10.0h， 以47%的产率得到1,2,4,5-tetrakis(diphenylphosphino)benzene
  参考文献：
  名称：

  含有 1,2,4,5-四（二苯基膦基）苯配体的铁 (II) 聚合物的热和光诱导自旋跃迁

  摘要：

  合成了一种含有磷烷配体的新型铁 (II) 自旋交叉化合物，并通过磁化率、穆斯堡尔光谱、热容和光磁实验对其进行了表征。

  DOI：

  10.1002/ejic.200400284

文献信息

• Luminescence Thermochromism of Gold(I) Phosphane-Iodide Complexes: A Rule or an Exception?
  作者：Nina Glebko、Thuy Minh Dau、Alexei S. Melnikov、Elena V. Grachova、Igor V. Solovyev、Andrey Belyaev、Antti J. Karttunen、Igor O. Koshevoy

  DOI：10.1002/chem.201705544

  日期：2018.2.26

  A series of gold(I) iodide complexes 1–11 have been prepared from di‐, tri‐, and tetraphosphane ligands. Crystallographic studies reveal that the di‐ (1–7) and tetrametallic (11) compounds feature linearly coordinated gold(I) ions with short aurophilic contacts. Their luminescence behavior is determined by the combined influence of the phosphane properties, metal–metal interaction, and intermolecular

  一系列的金（I）碘化物络合物1 - 11已经从二-制备，三- ，和tetraphosphane配体。晶体学研究表明，二（1 – 7）和四金属（11）化合物具有线性配位的金（I）离子，具有短的亲嗜性接触。它们的发光行为是由膦特性，金属-金属相互作用和分子间晶格定义的相互作用共同影响的。提议的以3（X + M）为中心的变量贡献（X =卤素; M =金属）和3XLCT（卤素到配体的电荷转移）电子跃迁到最低的激发态，这受超分子堆积的影响，可能是导致室温发射颜色从绿色（λ = 545 nm，对于11）改变为接近- IR（λ＝ 698nm，对于2）。双核化合物6和7显示出明显的发光热致变色，在冷却时其蓝移高达5750cm -1。发射能量的这种戏剧性的变化被分配给的两个耦合的三重激发态的存在3 ππ*和3（X + M）C / 3XLCT性质，其存在取决于分子结构和晶格排列。
• Open-Ended Metallodithiolene Complexes with the 1,2,4,5-Tetrakis(diphenylphosphino)benzene Ligand: Modular Building Elements for the Synthesis of Multimetal Complexes
  作者：Satyendra Kumar、Malathy Selvachandran、Kuppuswamy Arumugam、Mohamed C. Shaw、Che Wu、Michael Maurer、Xiaodong Zhang、Stephen Sproules、Joel T. Mague、James P. Donahue

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c01573

  日期：2021.9.6

  prepared either by ligand transfer to [Cl2M(tpbz)] from (R2C2S2)SnR′2 (R = CN, R′ = Me; R = Me, R′ = nBu) or by a direct reaction between tpbz and [M(S2C2R2)2] (M = Ni, Pd, Pt; R = Ph, p-anisyl) in a 1:1 ratio. The formation of dimetallic [(R2C2S2)M(tpbz)M(S2C2R2)] attends these syntheses in modest amounts, but the open-ended compounds are readily separated by silica chromatography. As affirmed by X-ray

  通过从 (R 2 C 2 S 2 )SnR将配体转移到 [Cl 2 M(tpbz)] 来制备具有 1,2,4,5-四（二苯基膦基）苯 (tpbz) 的开放式单金属化二硫烯配合物' 2 (R = CN, R' = Me; R = Me, R' = n Bu) 或通过 tpbz 和 [M(S 2 C 2 R 2 ) 2 ] (M = Ni, Pd, Pt ;R = Ph, p-茴香基），比例为 1:1。双金属[(R 2 C 2 S 2 )M(tpbz)M(S 2 C 2 R 2)] 以适度的量参与这些合成，但开放式化合物很容易通过硅胶色谱法分离。正如该组众多成员的 X 射线晶体学表征所证实的那样，[(R 2 C 2 S 2 )M(tpbz)] 化合物在其完全还原的 ene-1,2-dithiolate 形式中显示出二硫烯配体与二价基团连接10个离子。从[(Ph 2 C 2 S 2 )Pt II
• Zero-valent Group 6 complexes of 1,2,4,5-tetrakis(diphenylphosphino)benzene
  作者：Graeme Hogarth、Tim Norman

  DOI：10.1016/0020-1693(95)05008-6

  日期：1996.7

  The tetradentate ligand 1,2,4,5-tetrakis(diphenylphosphino)benzene (TPPB) (1), has been utilised to prepare linked Group 6 carbonyl complexes [M(CO)4}2(μ-TPPB)] (M = Cr, Mo, W) (2a-c), facfac-[Mo(CO)3(MeCN)}2(μ-TPPB)] (3), facfac-[Mo(CO)3−} (PPh3)}2(μ-TPPB)] (4), facfac-[Mo(CO)3(η1-DPPE)}2(μ-TPPB)] (5) and both cis and trans isomers of [M(CO)2(η2-DPPE)}2−(μ-TPPB)] (M = Mo, W) (6b-c). Attempts

  四齿配体1,2,4,5-四（二苯基膦基）苯（TPPB）（1）已用于制备连接的6族羰基络合物[M（CO）4 } 2（μ-TPPB）]（M = Cr，Mo，W）（2a-c），facfac -[Mo（CO）3（MeCN）} 2（μ-TPPB）]（3），facfac -[Mo（CO）3 - }（PPh 3）} 2（μ-TPPB）]（4），facfac - [沫（CO）3（η 1 -DPPE）} 2（μ -TPPB）]（5）和两个顺式和反式的异构体[M（CO）2（η 2 -DPPE）} 2 - （μ -TPPB）]（M =钼，W）（图6b-C ）。尝试制备低聚物或聚合物是不成功的，进一步反应2B与TPBB得到[（η 2 -TPPB）沫（CO）2 }（μ -TPPB）沫（CO）4 }]（7）。的分子结构1，图2b和图2c ·2THF已经通过X射线晶体学确定。晶体数据：对于1，单斜，空间群，ß=
• Polypyridyl-functionalizated alkynyl gold(<scp>i</scp>) metallaligands supported by tri- and tetradentate phosphanes
  作者：Montserrat Ferrer、Leticia Giménez、Albert Gutiérrez、João Carlos Lima、Manuel Martínez、Laura Rodríguez、Avelino Martín、Rakesh Puttreddy、Kari Rissanen

  DOI：10.1039/c7dt02732j

  日期：——

  A series of alkynyl gold(I) tri and tetratopic metallaligands of the type [Au3(C≡C-R)3(μ3-triphosphane)] (R = 2,2’-bipyridin-5-yl or C10H7N2, 2,2’:6’,2’’-terpyridin-4-yl or C15H10N3; triphosphane = 1,1,1-tris(diphenylphosphanyl)ethane or triphos, 1,3,5-tris(diphenylphosphanyl)benzene or triphosph) and [Au4(C≡C-R)4(μ4-tetraphosphane)] (R = C10H7N2, C15H10N3; tetraphosphane = tetrakis(diphenylphosphanylmethyl)methane

  [Au3]类型的一系列炔基金（I）三和四位金属配体（C≡CR）3（μ3-三膦）]（R = 2,2'-联吡啶-5-基或C10H7氮2，2,2'：6'，2''-三联吡啶-4-基或C15H10N3; 三phosph烷= 1,1,1-三（二苯基phosph烷基）乙烷或三ho，1,3,5-三（二苯基phosph烷基）苯或三磷）和[Au4（C≡CR）4（μ4-四膦烷]]（R = C10H7氮2，C15H10N3; 四磷烷＝四（二苯基膦烷基甲基）甲烷或四磷，1,2,3,5-四（二苯基膦烷基）苯或tpbz，四（二苯基膦酰基甲基）-1，2-乙二胺或dppeda）。可以通过炔基金（I）聚合物[Au（C≡CR）] n之间的反应制备所有配合物和足够的聚膦。一种替代策略，要求事先合成适当的乙酰丙酮酸酯前体[Aun（acac）n（微米-聚膦烷]]（“ acac方法”）进行了测定，尽管如此，只有polyacac衍生物[
• Synthesis and Design of Novel Tetranuclear and Dinuclear Gold(I) Phosphine Acetylide Complexes. First X-ray Crystal Structures of a Tetranuclear ([Au₄(tppb)(C⋮CPh)₄]) and a Related Dinuclear ([Au₂(dppb)(C⋮CPh)₂]) Complex
  作者：Vivian Wing-Wah Yam、Sam Wing-Kin Choi、Kung-Kai Cheung

  DOI：10.1021/om950586b

  日期：1996.3.19

  with dppb and tppb in CH2Cl2 afforded the corresponding luminescent Au2(dppb)(C⋮CR)2 and Au4(tppb)(C⋮CR)4 (dppb = 1,4-bis(diphenylphosphino)benzene; tppb = 1,2,4,5-tetrakis(diphenylphosphino)benzene; R = C6H13, Ph, 4-MeO-Ph); their photophysical properties have been studied, and the X-ray crystal structures of Au2(dppb)(C⋮CPh)2 (2) and Au4(tppb)(C⋮CPh)4 (5) have been determined. Close Au···Au contacts

  [Au（C⋮CR）] ∞与dppb和tppb在CH 2 Cl 2中反应得到相应的发光Au 2（dppb）（C⋮CR）2和Au 4（tppb）（C⋮CR）4（dppb = 1,4-双（二苯基膦基）苯; tppb = 1,2,4,5-四（二苯基膦基）苯; R = C 6 H 13，Ph，4-MeO-Ph）; 研究了它们的光物理性质，并确定了Au 2（dppb）（C⋮CPh）2（2）和Au 4（tppb）（C⋮CPh）4（5）的X射线晶体结构。在其中存在紧密的Au···Au触点如图5所示，其扭转了包括PAu 2 PC 2单元的六元环。这种结构使人联想起含有金原子作为杂环一部分的扭曲的蒽样单元，这是由于其亲金性使金原子紧密接触。