trimethyl(8-phenylocta-1,7-diyn-1-yl)silane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trimethyl(8-phenylocta-1,7-diyn-1-yl)silane
• 英文别名: 1-phenyl-8-(trimethylsilyl)-1,7-octadiyne；Trimethyl(8-phenylocta-1,7-diynyl)silane
• 化学式: C₁₇H₂₂Si
• 分子量: 254.447
• InChiKey: XQSLZSHNBTVBKA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.48
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trimethyl(8-phenylocta-1,7-diyn-1-yl)silane 在 titanium(IV) isopropylate 、 盐酸 、 二异丙氧基二氯化钛 、 异丙基氯化镁 、 potassium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 2-<(E)-benzylidene>-1-<(Z)-2-(trimethylsilyloxy)-4-phenylbutylidene>cyclohexane
  参考文献：
  名称：

  Aldehyde Addition and Copper-Mediated Allylation of Bicyclic Alkoxytitanacyclopentenes and -Pentadienes:  New Selectivities and an Unusual Reaction

  摘要：

  Bicyclic titanacyclopentenes generated in situ from 1,6-enynes and (eta(2)-propene)Ti(O-i-Pr)(2) (1) reacted with aldehydes at their alkenyl-titanium bond in the absence or presence of Ti(O-i-Pr)(n)Cl(4-n) (n = 2 or 3) to give allyl alcohols such as 5-7 as a nearly single stereoisomer in good yields. Upon workup with DCl/D(2)O or iodine, deuterio and iodo derivatives, 8 and 9, were obtained. Bicyclic titanacyclopentadienes prepared analogously from 1,6- or 1,7-diynes and 1 also reacted with aldehydes in the presence of an additional equivalent of Ti(O-i-Pr)(2)Cl(2) to afford 1,2-dialkylidenecyclopentanes pr -cyclohexanes having an alcohol moiety in their side chain in good yields. In place of the simple hydrolysis, deuteriolysis or iodinolysis gave the corresponding derivatives such as 21 or 22. Treatment of 1,6-enyne 10 with 1 in the standard way and then with a slight excess of i-PrMgCl at -50 degrees C generated a new titanium species that, upon reaction with aldehydes, afforded unexpected adducts 34 and 41-45 virtually as a single isomer. Copper-mediated allylation of dialkoxytitanacyclopentene such as 3 with allyl bromide proceeded at their vinyl-titanium bond to give 48 and 50. Likewise, dialkoxytitanacyclopentadiene prepared from 29 and 1 underwent the regioselective copper-mediated mono-allylation to give a 9:1 mixture of 53 and 54. Upon workup with deuteriochloric acid, the corresponding deuterated product was obtained with a high degree of deuterium incorporation.

  DOI：

  10.1021/ja982501e
• 作为产物：
  描述：

  1,7-辛二炔 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 trimethyl(8-phenylocta-1,7-diyn-1-yl)silane
  参考文献：
  名称：

  具有立体平面的手性（环戊二烯酮）铁配合物作为极性双键不对称氢化的前催化剂

  摘要：

  在本文中，我们描述了一个易于制备的手性（环戊二烯酮）铁预催化剂小库，用于对映选择性的C O和C N加氢。从易于获得的非手性材料开始，以消旋形式合成了六个具有立体生成平面的手性（环戊二烯酮）铁配合物（1a-f）。基于在酮和酮亚胺加氢中筛选前催化剂（±）-1a-f，我们选择了两种配合物（1a和1d）用于半制备对映选择性HPLC拆分。通过XRD分析确定1a和1d分离的对映体的绝对构型（1a），并通过实验和DFT计算的ECD和ORD光谱进行比较（1d）。对映体纯催化剂（S）-1a和（R）-1d在几种酮和酮的不对称氢化中进行了测试，显示出良好的活性和适度的对映选择性，ee值从非常低到中等（54％）。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2019.01.057

文献信息

• Cobalt-mediated regio- and stereoselective assembly of dienamides by hydroaminative alkyne coupling of α,ω-diynes
  作者：Vincent Gandon、Corinne Aubert、Max Malacria、K. Peter C. Vollhardt

  DOI：10.1039/b716841a

  日期：——

  In the presence of CpCo(C(2)H(4))(2), alpha,omega-diynes undergo hydroaminative coupling with amides to furnish new dienamides with control of regio- and stereochemistry.

  在存在CpCo（C（2）H（4））（2）的情况下，α，ω-二炔与酰胺进行水合胺化反应，以控制区域和立体化学的方式提供新的二烯酰胺。
• Selective Reaction of Aldehydes with Bicyclic Titanacyclopentadienes or Titanacyclopentenes Prepared <i>in Situ</i> from 1,6- or 1,7-Diynes or Enynes and<b> (</b>η²-Propene)Ti(O-<i>i</i>-Pr)₂
  作者：Hirokazu Urabe、Fumie Sato

  DOI：10.1021/jo961340z

  日期：1996.1.1