α-bromoacrylic acid chloride | 41965-71-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 酰卤
• 英文名称: α-bromoacrylic acid chloride
• 英文别名: α-bromoacryloyl chloride；2-Bromoprop-2-enoyl chloride
• CAS: 41965-71-3
• 化学式: C₃H₂BrClO
• 分子量: 169.405
• InChiKey: OBCQPUSRAUNDAB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  160.1±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.790±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-chloro-2-butenoic acid 、 α-bromoacrylic acid chloride 在 氯化亚砜 作用下， 生成 β-Chlorcrotonoylchlorid
  参考文献：
  名称：

  US327

  摘要：

  公开号：
• 作为产物：
  描述：

  2-溴丙烯酸 在 草酰氯 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 α-bromoacrylic acid chloride
  参考文献：
  名称：

  Rh（III）催化的乙烯基C–H键的卤代反应：Z卤代丙烯酰胺的快速和通用接触

  摘要：

  在本文中，报道了容易获得的丙烯酰胺的区域-和立体选择性碘化以及溴化的一些实例，以接近各种不同取代的Z-卤代丙烯酸衍生物。该反应在温和条件下通过Rh（III）催化的CH-H活化/卤化机理进行，代表了贫电子丙烯酸衍生物直接卤化的罕见例子。

  DOI：

  10.1021/ol4015915

文献信息

• Direct Regio‐ and Diastereoselective Synthesis of <i>δ</i> ‐Lactams from Acrylamides and Unactivated Alkenes Initiated by Rh ^III ‐Catalyzed C−H Activation
  作者：Sumin Lee、Natthawat Semakul、Tomislav Rovis

  DOI：10.1002/anie.201916332

  日期：2020.3.16

  We report a RhIII -catalyzed regio- and diastereoselective synthesis of δ-lactams from readily available acrylamide derivatives and unactivated alkenes. The reaction provides a rapid route to a diverse set of δ-lactams in good yield and stereoselectivity, which serve as useful building blocks for substituted piperidines. The regioselectivity of the reaction with unactivated terminal alkene is significantly

  我们报告了从容易获得的丙烯酰胺衍生物和未活化的烯烃，δ-内酰胺的RhIII催化的区域和非对映选择性合成。该反应提供了快速的途径，以良好的收率和立体选择性获得了多种δ-内酰胺，它们是取代的哌啶的有用组成部分。通过在RhIII催化剂上使用Cpt配体，可显着提高与未活化末端烯烃的反应的区域选择性。该反应的合成效用通过制备含有三取代哌啶部分的潜在药物候选物来证明。机理研究表明，CH活化的可逆性取决于RhIII催化剂上Cp配体的选择。观察到不可逆的CH活化，并以[Cpt RhCl2] 2为催化剂限制了转化。
• Anionic Bisoxazoline Ligands Enable Copper‐Catalyzed Asymmetric Radical Azidation of Acrylamides
  作者：Lianqian Wu、Zhihan Zhang、Dunqi Wu、Fei Wang、Pinhong Chen、Zhenyang Lin、Guosheng Liu

  DOI：10.1002/anie.202015083

  日期：2021.3.22

  Asymmetric radical azidation for the synthesis of chiral alkylazides remains a tremendous challenge in organic synthesis. We report here an unprecedented highly enantioselective radical azidation of acrylamides catalyzed by 1 mol % of a copper catalyst. The substrates were converted to the corresponding alkylazides in high yield with good‐to‐excellent enantioselectivity. Notably, employing an anionic

  用于手性烷基叠氮化物的合成的不对称自由基叠氮化仍然是有机合成中的巨大挑战。我们在此报告了由1摩尔％的铜催化剂催化的丙烯酰胺前所未有的高度对映选择性自由基叠氮化。将底物以良好至优异的对映选择性高产率转化为相应的烷基叠氮化物。值得注意的是，对于这种高度对映选择性的自由基叠氮化，采用阴离子氰基-双恶唑啉（CN-Box）配体对于生成单体Cu II叠氮化物而不是二聚Cu II叠氮化物中间体至关重要。
• Cyclobutane Synthesis and Fragmentation. A Cascade Route to the <i>Lycopodium</i> Alkaloid (−)-Huperzine A
  作者：James D. White、Yang Li、Jungchul Kim、Miroslav Terinek

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01619

  日期：2015.12.4

  asymmetric total synthesis of the nootropic alkaloid (−)-huperzine A was completed using a cascade sequence initiated by an intramolecular aza-Prins reaction and terminated by a stereoelectronically guided fragmentation of a cyclobutylcarbinyl cation as the key step in assembling the bicyclo[3.3.1]nonene core of the natural product. Intramolecular [2 + 2]-photocycloaddition of the crotyl ether of (S)-4-h

  促智生物碱（-）-石杉碱甲的不对称全合成反应是通过分子内的aza-Prins反应引发的级联序列完成的，并以立体电子引导的环丁基羰基阳离子的断裂为终止，这是组装双环化合物[3.3]的关键步骤。 1]壬烯核心的天然产物。（S的巴豆醚的分子内[2 + 2]-光环加成）-4-羟基环己-2-烯酮提供了一种双环[4.2.0]庚酮，其包含包埋的四氢呋喃，其中环己酮部分转化为三异丙基甲硅烷基烯醇醚并官能化为烯丙基叠氮化物。将衍生的伯胺用α-苯基硒烯基丙烯酸酰化，并使所得酰胺与三甲基铝反应以生成[2 + 2]-环加合物，将其进行逆醛醇裂解，生成稠合的α-苯基硒烯基δ-内酰胺。该内酰胺的高碘酸盐氧化直接导致α-吡啶酮，其转化为稠合的2-甲氧基吡啶。在该四环中还原活化的“吡啶基” C-O键，并将生成的羟基酮精制为二酮，然后将该结构中的甲基酮化学选择性转化为内异丙烯基。
• A Novel Synthesis of (−)-Huperzine A via Tandem Intramolecular Aza-Prins Cyclization–Cyclobutane Fragmentation
  作者：James D. White、Yang Li、Jungchul Kim、Miroslav Terinek

  DOI：10.1021/ol400012s

  日期：2013.2.15

  The acetylcholinesterase inhibitor (−)-huperzine A was synthesized from (S)-4-hydroxycyclohex-2-enone in 17 steps by a route that involved two cyclobutane fragmentations. The first of these employed a retro-aldol cleavage to generate the α-pyridone ring of huperzine A, and the second invoked a novel intramolecular aza-Prins reaction in tandem with stereocontrolled scission of a cyclobutylcarbinyl cation

  乙酰胆碱酯酶抑制剂（-）-石杉碱甲是由（S）-4-羟基环己基-2-烯酮以17个步骤通过涉及两个环丁烷片段化的途径合成的。这些中的第一个采用逆向羟醛裂解生成石杉碱A的α-吡啶酮环，第二个使用串联的新颖分子内氮杂-Prins反应与立体控制的环丁基甲炔基阳离子的断裂产生氨基双环[3.3.1]。天然生物碱的壬烯骨架。
• Rh(III)-Catalyzed Halogenation of Vinylic C–H Bonds: Rapid and General Access to <i>Z</i>-Halo Acrylamides
  作者：Nadine Kuhl、Nils Schröder、Frank Glorius

  DOI：10.1021/ol4015915

  日期：2013.8.2

  examples for the bromination, of readily available acrylamides to access a variety of differently substituted Z-haloacrylic acid derivatives is reported. The reaction proceeds under mild conditions via a Rh(III)-catalyzed C–H-activation/halogenation mechanism and represents a rare example of a direct halogenation of electron-poor acrylic acid derivatives.

  在本文中，报道了容易获得的丙烯酰胺的区域-和立体选择性碘化以及溴化的一些实例，以接近各种不同取代的Z-卤代丙烯酸衍生物。该反应在温和条件下通过Rh（III）催化的CH-H活化/卤化机理进行，代表了贫电子丙烯酸衍生物直接卤化的罕见例子。