3-methylbut-2-enyl phenyl(phenyl)phosphinate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-methylbut-2-enyl phenyl(phenyl)phosphinate
• 英文别名: [3-Methylbut-2-enoxy(phenyl)phosphoryl]benzene
• 化学式: C₁₇H₁₉O₂P
• 分子量: 286.31
• InChiKey: NNFIBMQCXYWJQE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl(phenyl)silyllithium 、 3-methylbut-2-enyl phenyl(phenyl)phosphinate 、 天然橡胶 在 CuCN 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.83h， 以52%的产率得到(Z)-1-dimethylphenylsilyl-3,7-dimethyl-2,6-octadiene
  参考文献：
  名称：

  1,3-二烯的区域选择性 1,4-甲硅烷基铜化 - 中间体（σ-烯丙基）铜配合物的表征和亲电捕获

  摘要：

  1,3-二烯与氰铜酸盐试剂 PhMe2SiCuCNLi 的甲硅烷基铜化反应产生 (4-silyl-2-alken-1-yl) 铜络合物，该络合物被亲电子试剂捕获。使用烯丙基磷酸酯作为亲电试剂导致高度区域选择性反应，整个二烯中甲硅烷基和烯丙基部分的整体 1,4-加成。水 (H3O+) 或乙酰氯作为亲电试剂提供 1,2- 和 1,4- 加成产物的混合物，而二氧化碳则产生高度区域选择性的 1,2- 加成。中间体（4-甲硅烷基-2-链烯-1-基）铜配合物通过核磁共振光谱表征。讨论了 1,3-二烯的甲硅烷基铜化反应和随后的亲电捕获机制。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200211)2002:21<3527::aid-ejoc3527>3.0.co;2-h
• 作为产物：
  描述：

  二苯基磷酸 、 1-溴-3-甲基-2-丁烯 在 caesium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以86%的产率得到3-methylbut-2-enyl phenyl(phenyl)phosphinate
  参考文献：
  名称：

  Base-promoted O-deprotonation/alkylation reaction of P(O)–OH compounds with alkyl halides

  摘要：

  A novel base-promoted O-deprotonation/alkylation reaction of P(O)-OH compounds with alkyl halides has been developed. The protocol is practical, representing a simple way to produce a broad spectrum of functionalized phosphinates, phosphonates, and phosphates from basic starting materials with good to excellent yields. A plausible mechanism was proposed for this reaction. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2014.10.013

文献信息

• Allylic Phosphates and Allylic Phosphinates as Electrophiles in Efficient Silylcupration Reactions of Acetylenes
  作者：Vilnis Liepins、A. Sofia E. Karlström、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1021/jo016229u

  日期：2002.4.1

  Atom-efficient stoichiometric silylcupration reactions of acetylenes followed by electrophilic trapping of the intermediate vinylcopper species with allylic phosphates have been developed. The reaction sequence was also carried out with the use of a catalytic amount of CuCN employing of both allylic phosphates and allylic phosphinates as electrophiles. The methods developed provide an easy access to

  已经开发出乙炔的原子效率化学计量的甲硅烷基cup合反应，然后用烯丙基磷酸亲电捕集中间体乙烯基铜物质。还使用催化量的CuCN，同时使用烯丙基磷酸酯和烯丙基次膦酸酯作为亲电子试剂来进行反应序列。开发的方法可轻松访问甲硅烷基化的1,4-二烯系统。
• Silylcupration of 1,3-Dienes Followed by an Electrophilic Trapping Reaction
  作者：Vilnis Liepins、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1021/ol015910f

  日期：2001.6.1

  [see reaction]. Silylcupration reaction of 1,3-dienes with a cyanocuprate reagent, PhMe2SiCuCNLi, followed by an electrophilic trapping has been reported for the first time. The use of allylic phosphates as electrophiles resulted in a highly regioselective reaction with overall 1,4-addition of the silyl and allyl moieties across the diene.

  [请参阅反应]。首次报道了1,3-二烯与氰基铜酸盐试剂PhMe2SiCuCNLi的甲硅烷基化反应，然后进行亲电捕集。使用烯丙基磷酸酯作为亲电试剂导致高度的区域选择性反应，并且整个二烯上的甲硅烷基和烯丙基部分全部1,4-加成。
• Base-promoted O-deprotonation/alkylation reaction of P(O)–OH compounds with alkyl halides
  作者：Biquan Xiong、Qianqian Ye、Xiaofeng Feng、Longzhi Zhu、Tieqiao Chen、Yongbo Zhou、Chak-Tong Au、Shuang-Feng Yin

  DOI：10.1016/j.tet.2014.10.013

  日期：2014.11

  A novel base-promoted O-deprotonation/alkylation reaction of P(O)-OH compounds with alkyl halides has been developed. The protocol is practical, representing a simple way to produce a broad spectrum of functionalized phosphinates, phosphonates, and phosphates from basic starting materials with good to excellent yields. A plausible mechanism was proposed for this reaction. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Regioselective 1,4-Silylcupration of 1,3-Dienes − Characterization and Electrophilic Trapping of the Intermediate (σ-Allyl)copper Complex
  作者：Vilnis Liepins、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1002/1099-0690(200211)2002:21<3527::aid-ejoc3527>3.0.co;2-h

  日期：2002.11

  Silylcupration reactions of 1,3-dienes with a cyanocuprate reagent PhMe2SiCuCNLi produce a (4-silyl-2-alken-1-yl)copper complex, which was trapped by electrophiles. The use of allylic phosphates as electrophiles resulted in highly regioselective reactions with overall 1,4-addition of the silyl and allyl moieties across the diene. Water (H3O+) or acetyl chloride as the electrophile afforded a mixture

  1,3-二烯与氰铜酸盐试剂 PhMe2SiCuCNLi 的甲硅烷基铜化反应产生 (4-silyl-2-alken-1-yl) 铜络合物，该络合物被亲电子试剂捕获。使用烯丙基磷酸酯作为亲电试剂导致高度区域选择性反应，整个二烯中甲硅烷基和烯丙基部分的整体 1,4-加成。水 (H3O+) 或乙酰氯作为亲电试剂提供 1,2- 和 1,4- 加成产物的混合物，而二氧化碳则产生高度区域选择性的 1,2- 加成。中间体（4-甲硅烷基-2-链烯-1-基）铜配合物通过核磁共振光谱表征。讨论了 1,3-二烯的甲硅烷基铜化反应和随后的亲电捕获机制。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)