first generation Grubbs catalyst

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: first generation Grubbs catalyst
• 英文别名: [RuCl₂(PCy₃)₂(CH₂)]；dichloro(methylidene)ruthenium;tricyclohexylphosphane
• 化学式: C₃₇H₆₈Cl₂P₂Ru
• 分子量: 746.87
• InChiKey: JPBPDPAGGRDXNP-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  14.28
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.97
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  first generation Grubbs catalyst 在 三乙胺 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 氯化(双三环己基膦)(一氧化碳)(氢)钌
  参考文献：
  名称：

  对烯烃复分解预催化剂分解的见解

  摘要：

  在碱存在下，在醇溶液中检测了一系列亚苄基，亚甲基和3-苯基茚基亚配合物的分解。预催化剂含有Tricyclohexylphosphane-被示为屈服将[RuCl（H）（H 2）（PCY 3）2 ]在异丙醇溶液，而3-苯基亚茚基配合物导致η 5 - （3-苯基）茚基产品。后一种物质形成的势能面已使用密度泛函理论研究进行了探讨。

  DOI：

  10.1002/anie.201403770
• 作为产物：
  描述：

  双(三环己基磷)-3-苯基-1H-茚二氯化钌 在 1,7-辛二烯 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以603.4 mg的产率得到first generation Grubbs catalyst
  参考文献：
  名称：

  对烯烃复分解预催化剂分解的见解

  摘要：

  在碱存在下，在醇溶液中检测了一系列亚苄基，亚甲基和3-苯基茚基亚配合物的分解。预催化剂含有Tricyclohexylphosphane-被示为屈服将[RuCl（H）（H 2）（PCY 3）2 ]在异丙醇溶液，而3-苯基亚茚基配合物导致η 5 - （3-苯基）茚基产品。后一种物质形成的势能面已使用密度泛函理论研究进行了探讨。

  DOI：

  10.1002/anie.201403770

文献信息

• Synthesis and Applications of RuCl₂(CHR‘)(PR₃)₂:  The Influence of the Alkylidene Moiety on Metathesis Activity
  作者：Peter Schwab、Robert H. Grubbs、Joseph W. Ziller

  DOI：10.1021/ja952676d

  日期：1996.1.1

  reactions of RuCl2(PPh3)3 with a number of diazoalkanes were surveyed, and alkylidene transfer to give RuCl2(CHR)(PPh3)2 (R = Me (1), Et (2)) and RuCl2(CH-p-C6H4X)(PPh3)2 (X = H (3), NMe2 (4), OMe (5), Me (6), F (7), Cl (8), NO2 (9)) was observed for alkyl diazoalkanes RCHN2 and various para-substituted aryl diazoalkanes p-C6H4XCHN2. Kinetic studies on the living ring-opening metathesis polymerization (ROMP)

  研究了 RuCl2(PPh3)3 与许多重氮烷的反应，亚烷基转移得到 RuCl2(CHR)(PPh3)2（R = Me (1)，Et (2)）和 RuCl2(CH-p-C6H4X) )(PPh3)2 (X = H (3), NMe2 (4), OMe (5), Me (6), F (7), Cl (8), NO2 (9)) 观察到烷基重氮烷 RCHN2 和各种对位取代的芳基重氮烷烃 p-C6H4XCHN2。使用配合物 3-9 作为催化剂的降冰片烯活性开环复分解聚合 (ROMP) 的动力学研究表明，在所有情况下，引发都比传播快（ki/kp = 9 for 3），并且 X 对3-9的复分解活性相对较小。3-9 中的膦与三环己基膦交换生成 RuCl2(CH-p-C6H4X)(PCy3)2 10-16，这是环辛烯 (PDI = 1.51-1.63) 和 1,5-环辛二烯 (PDI = 1.56-1
• New Approaches to Olefin Cross-Metathesis
  作者：Helen E. Blackwell、Daniel J. O'Leary、Arnab K. Chatterjee、Rebecca A. Washenfelder、D. Andrew Bussmann、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1021/ja993063u

  日期：2000.1.1

  were measured for CM reactions utilizing butenediol and allyl alcohol derivatives, and the results demonstrated distinct advantages in reaction rate and stereoselectivity for reactions employing the disubstituted olefins. In the course of studies of substrates with allylic oxygen substituents, a new CM application was discovered involving the metathesis of acrolein acetal derivatives with terminal olefins

  描述了使用亚苄基钌 1 对末端烯烃进行选择性交叉复分解 (CM) 的新方法。发现具有对称内烯烃的 CM 为将末端烯烃同系为受保护的烯丙醇、胺和酯提供了有用的手段。由于对称内烯烃的商业可用性有限，开发了两步 CM 程序，其中在 CM 反应之前首先将末端烯烃均二聚化。观察到具有烯丙基甲基取代基的末端烯烃以降低的产率提供 CM 产品，尽管具有显着改善的反式选择性。测量使用丁烯二醇和烯丙醇衍生物的 CM 反应的反应速率，结果表明，采用双取代烯烃的反应在反应速率和立体选择性方面具有明显优势。在研究具有烯丙基氧取代基的底物的过程中，发现了一种新的 CM 应用，涉及丙烯醛缩醛衍生物与末端烯烃的复分解。丙烯醛缩醛，包括源自酒石酸的不对称变体，被证明是非常稳定和反式选择性 CM 底物。在相关工作中，频哪醇衍生的硼酸乙烯酯也被发现是一种反应性 CM 伙伴，为将末端烯烃转化为 Suzuki 偶联反应的前体提供了一种新方法。发现了一项新的
• A General Decomposition Pathway for Phosphine-Stabilized Metathesis Catalysts: Lewis Donors Accelerate Methylidene Abstraction
  作者：William L. McClennan、Stephanie A. Rufh、Justin A. M. Lummiss、Deryn E. Fogg

  DOI：10.1021/jacs.6b08372

  日期：2016.11.9

  Grubbs-class metathesis catalysts. These include benzylidene derivatives RuCl2(NHC)(PCy3)(═CHPh) (Ru-2: NHC = H2IMes, a; IMes, b; H2IPr, c; IPr, d; H2ITol, e) and indenylidene complexes RuCl2(NHC)(PCy3)(═C15H10) (NHC = H2IMes, Ru-2f; IMes, Ru-2g). All of these precatalysts form methylidene complex RuCl2(NHC)(═CH2) Ru-3 as the active species in metathesis of terminal olefins, and generate RuCl2(NHC)(PCy3)(═CH2)

  对于范围广泛的 Grubbs 级复分解催化剂，空间上可接近的路易斯供体显示出在催化过程中加速分解。这些包括亚苄基衍生物 RuCl2(NHC)(PCy3)(=CHPh) (Ru-2: NHC = H2IMes, a; IMes, b; H2IPr, c; IPr, d; H2ITol, e) 和茚叉配合物 RuCl2(NHC)( PCy3)(=C15H10)（NHC = H2IMes，Ru-2f；IMes，Ru-2g）。所有这些预催化剂都形成亚甲基配合物 RuCl2(NHC)(=CH2) Ru-3 作为末端烯烃复分解中的活性物质，并生成 RuCl2(NHC)(PCy3)(= ) Ru-4 作为催化剂静止状态。在用 10 倍过量的吡啶处理后，Ru-4a 和 Ru-4b 在室温下的溶液中在几分钟内分解，通过三种配体（PCy3、亚甲基和一种氯化物）的净损失消除 [MePCy3]Cl A，以及甲
• Reaction between Ruthenium(0) Complexes and Dihalo Compounds. A New Method for the Synthesis of Ruthenium Olefin Metathesis Catalysts
  作者：Tomás R. Belderrain、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1021/om970514f

  日期：1997.9.1

  The synthesis of ruthenium carbenes by the reaction of a Ru(0) compound or Ru(0) precursors with dihalo compounds is reported. A new procedure for the preparation of [Ru(H)2(H2)2(PCy3)2] and the use of this complex as a starting material for the synthesis of ruthenium carbenes are presented.

  据报道，Ru（0）化合物或Ru（0）前体与二卤代化合物的反应可合成钌卡宾。提出了一种制备[Ru（H）2（H 2）2（PCy 3）2 ]的新方法，并使用了该络合物作为合成钌卡宾的起始原料。
• [EN] TRANSITION METAL CARBENE COMPLEXES CONTAINING A CATIONIC SUBSTITUENT AS CATALYSTS OF OLEFIN METATHESIS REACTIONS<br/>[FR] COMPLEXES CARBENES DE METAUX DE TRANSITION CONTENANT UN SUBSTITUANT CATIONIQUE, UTILISES EN TANT QUE CATALYSEURS DES REACTIONS DE METATHESE DES OLEFINES
  申请人：UNIV TECHNOLOGIES INT

  公开号：WO2005121158A1

  公开（公告）日：2005-12-22

  Organometallic complexes suitable as olefin metathesis catalysts are provided. The complexes are Group 8 transition metal carbenes bearing a cationic substituent and having the general structure (I) wherein M is a Group 8 transition metal, L1 and L2 are neutral electron donor ligands, X1 and X2 are anionic ligands, m is zero or 1, n is zero or 1, and R1,W, Y, and Z are as defined herein. Methods for synthesizing the complexes are also provided, as are methods for using the complexes as olefin metathesis catalysts.

  提供适用于烯烃重排催化剂的有机金属配合物。这些配合物是带有阳离子取代基团的8族过渡金属卡宾，其一般结构为（I），其中M是8族过渡金属，L1和L2是中性电子给体配体，X1和X2是阴离子配体，m为0或1，n为0或1，R1、W、Y和Z如本文所定义。还提供了合成这些配合物的方法，以及将这些配合物用作烯烃重排催化剂的方法。