双(三环己基磷)-3-苯基-1H-茚二氯化钌 | 250220-36-1

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机金属类化合物 - 有机钌
• 中文名称: 双(三环己基磷)-3-苯基-1H-茚二氯化钌
• 中文别名: (3-苯基-1H-茚-1-亚基)双(三环己基膦)二氯化钌(II)；(3-苯基-1H-茚-1-亚基)双(三环己基磷)二氯化钌(IV)；双(三环己基磷)-3-苯基-1H-茚二氯化钌四氢呋喃加合物
• 英文名称: dichloro(3-phenyl-1H-inden-1-ylidene)bis(tricyclohexylphosphine)ruthenium(II)
• 英文别名: [dichloro-(3-phenyl-1H-inden-1-ylidene)-bis-(tricyclohexylphosphine)ruthenium(II)]；bis(tricyclohexylphosphine)-3-phenyl-1H-inden-1-ylidene ruthenium(II)dichloride；bis(tricyclohexylphosphine)-3-phenyl-1H-inden-1-ylideneruthenium(II) dichloride；dichloro(3-phenyl-1H-inden-1-ylidene)bis(tricyclohexylphosphine) ruthenium(II)；dichloro-(3-phenyl-1H-inden-1-ylidene)bis(tricyclohexylphosphine)ruthenium(II)；dichloro(3-phenyl-1H-inden-1-ylidene)bis(tricyclohexylphosphino)ruthenium(II)
• CAS: 250220-36-1
• 化学式: C₅₁H₇₆Cl₂P₂Ru
• 分子量: 923.088
• InChiKey: GQENVXMWULCZBE-UHFFFAOYSA-L

物化性质

• 熔点：
  120-141°C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

安全信息

• 危险品标志：
  F,Xn
• 安全说明：
  S26,S36/37/39
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  28439000
• 危险性防范说明：
  P264,P280,P302+P352+P332+P313+P362+P364,P305+P351+P338+P337+P313
• 危险性描述：
  H315,H319

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  双(三环己基磷)-3-苯基-1H-茚二氯化钌 在 三乙胺 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 氯化(双三环己基膦)(一氧化碳)(氢)钌
  参考文献：
  名称：

  From ruthenium olefin metathesis catalyst to (η5-3-phenylindenyl)hydrido complex via alcoholysis

  摘要：

  报告了[Ru(H)(δ-5-3-苯基茚基)(iBu-Phoban)2] 4（iBu-Phoban = 9-异丁基-9-磷杂二环-[3.3.1]-壬烷）的合成和特性。4 是通过偏析前催化剂 M11 的醇解过程获得的，而之前人们认为这一过程仅限于类似的复合物 [RuCl2(PPh3)2(3-苯基亚茚基)] (M10)。

  DOI：

  10.1039/c3cc49481k
• 作为产物：
  描述：

  dichloro(3-phenyl-1H-inden-1-ylidene)bis(triphenylphosphine)ruthenium(II) 、 三环己基膦 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以88%的产率得到双(三环己基磷)-3-苯基-1H-茚二氯化钌
  参考文献：
  名称：

  Method for preparation of a ruthenium indenylidene complex

  摘要：

  公开号：

  EP2679593B1
• 作为试剂：
  描述：

  异喹啉 、 苯硅烷 在 双(三环己基磷)-3-苯基-1H-茚二氯化钌 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 以99%的产率得到2,2'-(phenylsilanediyl)bis(1,2-dihydroisoquinoline)
  参考文献：
  名称：

  钌烯烃复分解催化剂催化 N-杂环的区域选择性 1,2-氢硅烷化

  摘要：

  第一代钌-茚亚烯烃复分解络合物在温和条件下催化1,2-氢化硅烷化反应，获得具有高区域选择性的二氢喹啉衍生物。当使用具有挑战性的Ph 2 SiH 2氢化物供体时，钌-茚基配合物被证明具有优异的催化效率。该反应在 0.25–1 mol% 的催化剂负载量下与各种喹啉衍生物和 N-杂环反应是有效的。基于化学计量反应提出了这种转变的机制。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.3c00196

文献信息

• Exceptionally Stable and Efficient Solid Supported Hoveyda-Type Catalyst
  作者：Krzysztof Skowerski、Jakub Pastva、Stefan J. Czarnocki、Jana Janoscova

  DOI：10.1021/acs.oprd.5b00132

  日期：2015.7.17

  tagged Hoveyda-type catalyst bearing sterically enlarged N-heterocyclic carbene ligand was synthesized and supported on SBA-15. The obtained heterogeneous olefin metathesis catalyst forms unprecedentedly stable Ru-methylidenes and provides products of ring-closing and cross metathesis with turnover numbers (TONs) up to 35 000 and turnover frequencies (TOFs) up to 1590 min–1. The catalyst proved to be truly

  合成了具有空间扩大的N-杂环卡宾配体的铵标记的霍维达型催化剂，并将其负载在SBA-15上。所获得的非均相烯烃复分解催化剂形成了前所未有的稳定的Ru-亚甲基，并提供了闭环和交叉复分解的产物，其周转数（TON）高达35 000，周转频率（TOFs）高达1590 min –1。事实证明该催化剂是真正可回收的，并且在连续流模式下有效。
• Hoveyda–Grubbs catalysts with an N→Ru coordinate bond in a six-membered ring. Synthesis of stable, industrially scalable, highly efficient ruthenium metathesis catalysts and 2-vinylbenzylamine ligands as their precursors
  作者：Kirill B Polyanskii、Kseniia A Alekseeva、Pavel V Raspertov、Pavel A Kumandin、Eugeniya V Nikitina、Atash V Gurbanov、Fedor Ivanovich Zubkov

  DOI：10.3762/bjoc.15.73

  日期：——

  of this chemistry is further demonstrated by the tests of the novel catalysts (up to 10−2 mol %) in different metathesis reactions such as cross metathesis (CM), ring-closing metathesis (RCM) and ring-opening cross metathesis (ROCM).

  报道了一种新颖且有效的合成2-乙烯基苄胺的方法。这涉及通过烷基化和还原，然后进行霍夫曼裂解，从四氢异喹啉获得2-乙烯基苄胺配体。生成的2-乙烯基苄胺使我们能够获得新的Hoveyda-Grubbs催化剂，并通过NMR，ESIMS和X射线晶体学对其进行了全面表征。通过在不同复分解反应（如交叉复分解（CM），闭环复分解（RCM）和开环交叉复分解）中的新型催化剂（最高10 -2 mol％）的测试，进一步证明了该化学方法的实用性（ ROCM）。
• Influence of the N→Ru Coordinate Bond Length on the Activity of New Types of Hoveyda–Grubbs Olefin Metathesis Catalysts Containing a Six-Membered Chelate Ring Possessing a Ruthenium–Nitrogen Bond
  作者：Pavel A. Kumandin、Alexandra S. Antonova、Kseniia A. Alekseeva、Eugeniya V. Nikitina、Roman A. Novikov、Kirill A. Vasilyev、Anna A. Sinelshchikova、Mikhail S. Grigoriev、Kirill B. Polyanskii、Fedor I. Zubkov

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00647

  日期：2020.12.28

  efficient approach to the synthesis of new types of Hoveyda–Grubbs catalysts containing an N→Ru bond in a six-membered chelate ring is proposed. The synthesis of the organometallic compounds is based on the interaction of ready accessible 2-vinylbenzylamines and 1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-2-trichloromethylimidazolidine ligands with dichloro(3-phenyl-1H-inden-1-ylidene)bis(tricyclohexylphosphane)ruthenate

  提出了一种高效的新型Hoveyda-Grubbs催化剂合成方法，该催化剂在六元螯合环中包含N→Ru键。有机金属化合物的合成基于容易获得的2-乙烯基苄胺和1,3-双（2,4,6-三甲基苯基）-2-三氯甲基咪唑烷配体与二氯（3-苯基-1 H -inden-1 ）的相互作用-亚烷基）双（三环己基膦）钌酸盐，它以70-80％的收率提供了目标钌络合物。通过在不同的烯烃交叉复分解（CM）和闭环复分解（RCM）反应中测试催化剂，突出了所获得的螯合物的实用性和潜在应用领域。这些实验显示出很高的催化性能（高达10 –2mol％）在较宽的温度范围内合成的所有结构。通过X射线晶体学对所得钌催化剂的结构特性进行了彻底研究，这使得金属配合物的结构与其催化性能之间具有可靠的关联。结果表明，六元螯合环中钌与氮的键长对催化剂的稳定性和效率影响最大。通常，N→Ru键越短越强，该配合物的稳定性越高，其催化特性越差。反过来，可
• Model Studies for a Ring-Closing Metathesis Approach to the Bafilomycin Macrolactone Core from a 2,2-Dimethoxy Tetraenic Ester Precursor
  作者：Alice Chevalley、Joëlle Prunet、Marc Mauduit、Jean-Pierre Férézou

  DOI：10.1002/ejoc.201300559

  日期：2013.12

  A ring-closing metathesis strategy is reported for the construction of the 16-membered macrolactone core of the bafilomycins. One decisive key feature is the presence of a 2,2-dimethoxyketal functionality at C-2 that provides the required flexibility to the tetraenic ester precursor, allowing the ring-closing metathesis reaction to take place. Three different model esters of increasing complexity were

  报道了一种用于构建巴弗洛霉素 16 元大环内酯核心的闭环复分解策略。一个决定性的关键特征是在 C-2 处存在 2,2-二甲氧基缩酮官能团，它为四烯酯前体提供所需的灵活性，允许发生闭环复分解反应。三种不同的复杂性不断增加的模型酯成功地进行了 1,3-二烯-烯闭环复分解反应。最简单酯的最佳促进剂是 Grubbs 第一代预催化剂。Mauduit 团队开发的一种 Hoveyda-Grubbs 型三氟甲基酰胺基预催化剂对最复杂的酯类产生了令人满意的结果。在所有实验中，12-Z-构型异构体均作为主要产物获得。随后使用樟脑磺酸 (CSA) 作为催化剂在最简单的模型化合物上实现了微波促进甲醇消除。在这些条件下，C-4 处双键的 E 到 Z 异构化以及大约。观察到 50% 的 12-Z 双键异构化为相应的 12-E 异构体。
• [EN] NEW RUTHENIUM COMPLEXES AS CATALYSTS FOR METATHESIS REACTIONS<br/>[FR] NOUVEAUX COMPLEXES DU RUTHÉNIUM COMME CATALYSEURS POUR DES RÉACTIONS DE MÉTATHÈSE
  申请人：HOFFMANN LA ROCHE

  公开号：WO2009124853A1

  公开（公告）日：2009-10-15

  The invention relates to novel metathesis catalysts of the formula (I) a process for making the same and their use in metathesis reactions such as ring closing or cross metathesis. The invention further relates to a process for the manufacture of a macrocyclic compound of formula (VII) which have the potential to be useful as HCV protease inhibitors.

  这项发明涉及公式（I）的新型重排催化剂，以及制备这些催化剂的方法，以及它们在重排反应中的应用，如环闭合或交叉重排。该发明还涉及一种制造公式（VII）的大环化合物的方法，这些化合物有望作为HCV蛋白酶抑制剂有用。