1-ethynyl-2-[3-(tetrahydropyran-2-yl)oxy-1-propynyl]benzene | 156083-34-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: 1-ethynyl-2-[3-(tetrahydropyran-2-yl)oxy-1-propynyl]benzene
• 英文别名: 2-[3-(2-ethynyl-phenyl)-prop-2-ynyloxy]tetrahydro-pyran；tetrahydro-2-[[3-(2-ethynylphenyl)-2-propyn-1-yl]oxy]-2H-pyran；2-[3-(2-Ethynylphenyl)prop-2-ynoxy]oxane
• CAS: 156083-34-0
• 化学式: C₁₆H₁₆O₂
• 分子量: 240.302
• InChiKey: PIXCALSPBHGLJM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  379.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-ethynyl-2-[3-(tetrahydropyran-2-yl)oxy-1-propynyl]benzene 在 sodium sulfide 、 1,4-环己二烯 、 四丁基溴化铵 、 氧气 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 copper(I) bromide 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 氘代氯仿 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 40.67h， 生成
  参考文献：
  名称：

  在基本条件下双炔丙基砜的反应性：Garratt–Braverman与Schmittel / Myers–Saito环化途径之间的相互作用

  摘要：

  最近，在能够经历所有这三个过程的砜中，证明了Garratt-Braverman（GB）优于Myers-Saito（MS）和Schmittel（SCM）环化反应。由于GB环化是一个自我猝灭过程，因此需要改变对非自我猝灭MS或SCM途径的选择性，以提高通过自由基介导的过程进行DNA切割的效率。在这里，我们报告通过使用计算（M06-2X / 6-31 + G *）开发的基于构象约束的策略，将选择性从GB转换为MS / SCM途径，这也导致更大的DNA裂解活性。可以通过使用垫片来减轻约束，从而恢复对GB的偏爱。

  DOI：

  10.1002/asia.201100903
• 作为产物：
  描述：

  邻碘溴苯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide potassium carbonate 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 三乙胺 为溶剂， 反应 23.5h， 生成 1-ethynyl-2-[3-(tetrahydropyran-2-yl)oxy-1-propynyl]benzene
  参考文献：
  名称：

  Reaction of ene-bis(phosphinylallenes): [2+2] versus [4+2] cycloaddition

  摘要：

  Reaction of ene-bis(phosphinylallenes), derived from ene-bis(propargyl alcohols) and chlorodiphenylphosphine, was investigated. Benzene-bridged bis(phosphinylallenes) exclusively gave intramolecular [2+2] cycloadducts in the presence of dimethyl fumarate in sharp contrast to the reaction of benzene-bridged bis(sulfinylallenes), which gave the corresponding [4+2] cycloadducts. On the other hand, substituted ethylene- or five-membered heterocycle-bridged bis(phosphinylallenes) provided [4+2] cycloadducts. Reaction of benzene-bridged diallene bearing both a sulfinyl group and a phosphinyl group on the two allenyl groups was also described. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.08.083

文献信息

• Exploring the scope of Bergman Cyclization mediated cascade reaction of alkenyl enediynes: synthesis of [5]helicene and amino acid appended [4]helicenes
  作者：Snigdha Roy、Amit Basak

  DOI：10.1016/j.tet.2012.12.064

  日期：2013.3

  Bergman Cyclization mediated cascade radical process is employed for the synthesis of [5]helicenes as well as diastereoselective mixtures of chiral amino acid appended [4]helicenes. Maximum selectivity (2.5:1) was found in case of l-leucine attached cyclic enediyne. Mechanistic considerations for this tandem radical reaction revealed that the major pathway probably involved quenching of the biradical

  Bergman环化介导的级联自由基过程用于[5]螺旋酮的合成以及与附加的[4]螺旋酮的手性氨基酸的非对映选择性混合物。在1-亮氨酸连接的环状二烯炔的情况下，发现最大选择性（2.5：1）。对于该串联自由基反应的机理考虑表明，主要途径可能涉及双自由基的淬灭，该双自由基是在将芳基自由基加到芳族侧链上后，通过溶剂淬火而形成的。通过中心环中的sp 2-杂化自由基进行分子内H-吸收或1,5-H移位后进行自猝灭可能是导致螺旋结构的其他可能方式。
• Synthesis of Isoxazoline-Fused Bicyclic Enediynes via Intramolecular Nitrile Oxide-Alkene Cycloaddition
  作者：Amit Basak、Runa Pal

  DOI：10.1055/s-2008-1078244

  日期：2008.8

  The intramolecular nitrile oxide-alkene cycloaddition has been studied in an enediyne system. It has been shown to be an efficient method for one-step synthesis of isoxazoline-fused bicyclic enediynes. The thermal reactivity of these enediynes is similar to the isoxazolidine-fused counterparts, thus ruling out any significant effect by the bridgehead double bond.

  已在烯二炔系统中研究了分子内腈氧化物-烯烃环加成反应。它已被证明是一种一步合成异恶唑啉稠合双环烯二炔的有效方法。这些烯二炔的热反应性类似于异恶唑烷稠合的对应物，因此排除了桥头双键的任何显着影响。
• Conformationally Gated Fragmentations and Rearrangements Promoted by Interception of the Bergman Cyclization through Intramolecular H-Abstraction: A Possible Mechanism of Auto-Resistance to Natural Enediyne Antibiotics?
  作者：Abdulkader Baroudi、Justin Mauldin、Igor V. Alabugin

  DOI：10.1021/ja905100u

  日期：2010.1.27

  six-membered TS and transforms the p-benzyne into a new more stable radical. Depending on the substitution pattern and reaction conditions, this radical follows four alternative paths: (a) abstraction of an external hydrogen atom, (b) O-neophyl rearrangement which transposes O- and C-atoms of the substituent, (c) fragmentation of the O-C bond in the acetal ring, or (d) fragmentation with elimination of the appended

  在配备有缩醛环的烯二炔中，可以在伯格曼环化之后进行各种断裂和重排，模拟 esperamicine 和 calchiamicine 家族的天然烯二炔抗生素的碳水化合物部分。在所有这些过程的第一步中，分子内 H 原子提取通过六元 TS 有效拦截伯格曼环化的对苄产物，并将对苄转化为新的更稳定的自由基。根据取代模式和反应条件，该自由基遵循四种替代路径：(a) 外部氢原子的提取，(b) O-neophy 重排，其置换取代基的 O-和 C-原子，(c)缩醛环中的 OC 键，或 (d) 断裂并整体消除附加的缩醛部分。进行了不同浓度的外部 H 原子供体（1,4-环己二烯）的实验，以进一步了解分子间 H 抽象和碎片之间的竞争。gem-二甲基取代的烯二炔中的 Thorpe-Ingold 效应将碎裂效率提高到了即使大量过量的外部 H 原子供体也无法阻止的程度。这些过程使人们深入了解了 esperamicin A(1)
• Chemistry of enediynyl azides: activation through a novel pathway
  作者：Amit Basak、Sandip K. Roy、Sanket Das、Amrita B. Hazra、Subhash C. Ghosh、Shailendra Jha

  DOI：10.1039/b612114d

  日期：——

  The spontaneous activation of a nonaromatic enediynyl azide under ambient conditions has been demonstrated. The aromatic enediyne followed the expected cycloaddition with the alkene in the neighbouring arm to form a stable bridged bicyclic enediyne.

  研究证明了在环境条件下非芳香族烯二炔叠氮化物的自发活化。芳香族烯二炔与邻近臂中的烯发生了预期的环化反应，形成了稳定的桥式双环烯二炔。
• Design and synthesis of bisenediyne bissulfones and their reactivity under basic condition
  作者：Sanket Das、Amit Basak

  DOI：10.1016/j.bmcl.2009.03.094

  日期：2009.5

  A new class of bisenediyne bis sulfones has been synthesized. These molecules underwent cycloaromatization under basic conditions via isomerization to allene and were able to cleave ds-stranded plasmid DNA. (C) 2009 Published by Elsevier Ltd.