cis-(2R,3R)-(+)-1-benzyl-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)methyl-3-ethylaziridine | 315696-02-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: cis-(2R,3R)-(+)-1-benzyl-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)methyl-3-ethylaziridine
• 英文别名: [(2R,3R)-1-benzyl-3-ethylaziridin-2-yl]methoxy-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 315696-02-7
• 化学式: C₁₈H₃₁NOSi
• 分子量: 305.536
• InChiKey: BBBQIRJPXFPDDD-FQZXCLDYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.67
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  12.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-(2R,3R)-(+)-1-benzyl-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)methyl-3-ethylaziridine 在 dicobalt octacarbonyl 、 氨 、 sodium 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 为溶剂， -42.0~105.0 ℃ 、3.45 MPa 条件下， 反应 14.08h， 生成 trans-(3S,4R)-(-)-(tert-butyldimethylsilyloxy)methyl-3-ethylazetidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  A Novel Approach to a Precursor of the Carbapenem Antibiotic PS-5 via Aziridine Stereospecific Carbonylation

  摘要：

  Cobalt cartonyl-catalyzed carbonylative ring expansion of optically pure cis-1-benzyl-3-ethyl-2-hydroxymethylaziridine (5) to trans-beta -lactam (8) afforded a key precursor of the carbapenem antibiotic (+)-PS-5. Aziridine (5) was obtained in both enantiomerically pure forms by Amano PS lipase-catalyzed esterification in n-hexane using vinyl acetate as acyl donor. The stereochemical pathway of the carbonylation reaction was proved by configurational assignments through chemical correlation.

  DOI：

  10.3987/com-00-8974
• 作为产物：
  描述：

  cis-(+/-)-1-benzyl-3-ethyl-2-hydroxymethylaziridine 在 4-二甲氨基吡啶 、 Amano PS Lipase 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.25h， 生成 cis-(2R,3R)-(+)-1-benzyl-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)methyl-3-ethylaziridine
  参考文献：
  名称：

  A Novel Approach to a Precursor of the Carbapenem Antibiotic PS-5 via Aziridine Stereospecific Carbonylation

  摘要：

  Cobalt cartonyl-catalyzed carbonylative ring expansion of optically pure cis-1-benzyl-3-ethyl-2-hydroxymethylaziridine (5) to trans-beta -lactam (8) afforded a key precursor of the carbapenem antibiotic (+)-PS-5. Aziridine (5) was obtained in both enantiomerically pure forms by Amano PS lipase-catalyzed esterification in n-hexane using vinyl acetate as acyl donor. The stereochemical pathway of the carbonylation reaction was proved by configurational assignments through chemical correlation.

  DOI：

  10.3987/com-00-8974

文献信息

• Lipase-catalyzed resolution and desymmetrization of 2-hydroxymethylaziridines
  作者：Paolo Davoli、Emilia Caselli、Maria Bucciarelli、Arrigo Forni、Giovanni Torre、Fabio Prati

  DOI：10.1039/b205374h

  日期：2002.8.23

  The Amano PS lipase-catalyzed acetylation of 2-hydroxymethylaziridines 1a–e has been investigated in order to evaluate the effect of ring substituents on the enantioselectivity of the reaction and to assess the stereochemical preference of the enzyme. N-Benzyl-3-substituted cis-aziridines displayed high enantioselectivity and higher E values were found when the bulkiness of the substituent in position

  为了评估环取代基对反应对映选择性的影响并评估酶的立体化学偏好性，已对Amano PS脂肪酶催化的2-羟甲基氮丙啶1a-e的乙酰化进行了研究。N-苄基-3-取代的顺式-氮丙啶显示出高的对映选择性，并且当位置3上的取代基的体积增加时，发现较高的E值。相反，无论取代基在C 3处的空间位阻如何，相应的反式异构体仅显示较差的对映选择性。去除氮事实证明-苄基不利于对映选择性。此外，成功完成了介孔二甲醇顺式-氮丙啶1f的去对称化，并以优异的收率和几乎对映体获得了与丝裂霉素抗生素FR-900482的全合成中使用的关键中间体有关的相应的单乙酰化产物2f。纯形式。此外，对映体纯的顺式-氮丙啶的绝对构型是通过化学相关性和/或按摩技术确定的，因此显示了Amano PS脂肪酶对2S对映体的立体化学偏好。