(4-methoxy-4-oxobutyl)zinc(II) bromide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (4-methoxy-4-oxobutyl)zinc(II) bromide
• 化学式: C₅H₉BrO₂Zn
• 分子量: 246.419
• InChiKey: UWCNJIUBBAZCQM-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.75
• 重原子数：
  9.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-溴噻吩 、 (4-methoxy-4-oxobutyl)zinc(II) bromide 在 1,1'-双(二苯膦基)二茂铁二氯化钯(II)二氯甲烷复合物 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 以95%的产率得到methyl 4-(thiophen-3-yl)butanoate
  参考文献：
  名称：

  [EN] C(SP3)-C(SP2) CROSS-COUPLING REACTION OF ORGANOZINC REAGENTS AND HETEROCYCLIC (PSEUDO)HALIDES
  [FR] RÉACTION DE COUPLAGE CROISÉ C(SP3)-C(SP2) DE RÉACTIFS D'ORGANOZINC ET DE (PSEUDO)HALOGÉNURES HÉTÉROCYCLIQUES

  摘要：

  提供了一种合成C(sp3)-C(sp2)交叉偶联化合物的方法，包括将一个C(sp3)偶联配体与一个C(sp2)偶联配体、催化剂和溶剂反应；其中C(sp3)偶联配体包括有机锌试剂；而C(sp2)偶联配体包括杂环卤化物或杂环假卤化物。该方法进一步包括合成有机锌试剂，其中合成包括将锌粉与酸反应，过滤，洗涤和干燥以获得活化锌粉；并将活化锌粉与金属碘催化剂和第二溶剂反应并加热一定时间以获得有机锌试剂。

  公开号：

  WO2018019291A1
• 作为产物：
  描述：

  4-溴丁酸甲酯 、 锌 在 碘 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (4-methoxy-4-oxobutyl)zinc(II) bromide
  参考文献：
  名称：

  （-）-联苯胺的全合成

  摘要：

  （ - ） -的全合成daphenylline，六环虎皮生物碱，达到了。三环DEF环系统的构建是由不对称的Negishi偶联引发的，然后进行分子内Friedel-Crafts反应。通过Sonogashira偶联，利用三环DEF核的特征构象和内酯的立体选择性烷基化，通过立体控制的克莱森重排将侧链安装在三环核上。引入甘氨酸单元后，通过分子内环加成环甲亚胺叶立德来立体选择性地构建ABC环系统。

  DOI：

  10.1002/anie.201601958

文献信息

• Three component aminoalkylation of aldehydes by functionalized organozinc compounds promoted by lithium perchlorate (LiClO4)
  作者：Mohammad R. Saidi、Hamid R. Khalaji、Junes Ipaktschi

  DOI：10.1039/a700371d

  日期：——

  The one-pot synthesis of several N,N-dialkylamino esters is reported. Treatment of aldehydes 1 (aliphatic and aromatic) with (trimethylsilyl)dialkylamines 2, in the presence of LiClO4 in diethyl ether presumably gives the intermediates 3. Reaction of these intermediates 3 with functionalized organozinc reagents, RZnBr, produces a variety of N,N-dialkylamino esters in a short time (about 1 h) and in good to moderate yields. The pure products are isolated by extraction with cold hydrochloric acid.

  多种N,N-二烷基氨基的一锅法合成 据报道酯类。醛的处理1（脂肪族和芳香族） 与(三甲基甲硅烷基)二烷基胺2，在存在下 乙醚中的 LiClO4 可能产生中间体 3。 这些中间体 3 与官能化有机锌的反应 试剂，RZnBr，产生多种 短时间内（约1小时）N,N-二烷基氨基酯 且产量良好至中等。纯产物通过分离得到 用冷盐酸萃取。
• Nickel-Catalyzed Asymmetric Negishi Cross-Couplings of Secondary Allylic Chlorides with Alkylzincs
  作者：Sunghee Son、Gregory C. Fu

  DOI：10.1021/ja800103z

  日期：2008.3.1

  Complementing previous advances in allylation chemistry, an effective nickel/Pybox catalyst for regioselective asymmetric Negishi cross-couplings of racemic secondary allylic chlorides with readily available organozinc halides has been developed. The method has been applied in two key steps of a formal total synthesis of fluvirucinine A(1).
• [EN] C(SP3)-C(SP2) CROSS-COUPLING REACTION OF ORGANOZINC REAGENTS AND HETEROCYCLIC (PSEUDO)HALIDES<br/>[FR] RÉACTION DE COUPLAGE CROISÉ C(SP3)-C(SP2) DE RÉACTIFS D'ORGANOZINC ET DE (PSEUDO)HALOGÉNURES HÉTÉROCYCLIQUES
  申请人：UNIV HONG KONG SCI & TECH

  公开号：WO2018019291A1

  公开（公告）日：2018-02-01

  Provided is a method of synthesizing a C(sp3)-C(sp2) cross-coupled compound comprising reacting a C(sp3) coupling partner with a C(sp2) coupling partner, a catalyst, and a solvent; wherein the C(sp3) coupling partner comprises an organic zinc reagent; and wherein the C(sp2) coupling partner comprises a heterocyclic halide or a heterocyclic pseudo halide. The method further comprises synthesis of the organic zinc reagent, wherein the synthesis comprises reacting a zinc powder with an acid, filtering, washing, and drying to obtain an activated zinc powder; and reacting the activated zinc powder with a metal iodide catalyst and a second solvent and heating for a predetermined time to obtain the organic zinc reagent.

  提供了一种合成C(sp3)-C(sp2)交叉偶联化合物的方法，包括将一个C(sp3)偶联配体与一个C(sp2)偶联配体、催化剂和溶剂反应；其中C(sp3)偶联配体包括有机锌试剂；而C(sp2)偶联配体包括杂环卤化物或杂环假卤化物。该方法进一步包括合成有机锌试剂，其中合成包括将锌粉与酸反应，过滤，洗涤和干燥以获得活化锌粉；并将活化锌粉与金属碘催化剂和第二溶剂反应并加热一定时间以获得有机锌试剂。
• Total Synthesis of (−)‐Daphenylline
  作者：Ryosuke Yamada、Yohei Adachi、Satoshi Yokoshima、Tohru Fukuyama

  DOI：10.1002/anie.201601958

  日期：2016.5.10

  Total synthesis of (−)‐daphenylline, a hexacyclic Daphniphyllum alkaloid, was achieved. Construction of the tricyclic DEF ring system was initiated by asymmetric Negishi coupling followed by an intramolecular Friedel–Crafts reaction. Installation of a side chain onto the tricyclic core was carried out through Sonogashira coupling, stereocontrolled Claisen rearrangement by taking advantage of the characteristic

  （ - ） -的全合成daphenylline，六环虎皮生物碱，达到了。三环DEF环系统的构建是由不对称的Negishi偶联引发的，然后进行分子内Friedel-Crafts反应。通过Sonogashira偶联，利用三环DEF核的特征构象和内酯的立体选择性烷基化，通过立体控制的克莱森重排将侧链安装在三环核上。引入甘氨酸单元后，通过分子内环加成环甲亚胺叶立德来立体选择性地构建ABC环系统。