(Z)-N-(4-(benzyloxy)-2-methylenebutyl)-N-(3-iodo-2-phenylallyl)-4-methylbenzenesulfonamide | 1287656-25-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-N-(4-(benzyloxy)-2-methylenebutyl)-N-(3-iodo-2-phenylallyl)-4-methylbenzenesulfonamide
• CAS: 1287656-25-0
• 化学式: C₂₈H₃₀INO₃S
• 分子量: 587.522
• InChiKey: RVYGGBMNBDXKMT-ZXVVBBHZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.62
• 重原子数：
  34.0
• 可旋转键数：
  12.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  46.61
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-N-(4-(benzyloxy)-2-methylenebutyl)-N-(3-iodo-2-phenylallyl)-4-methylbenzenesulfonamide 在 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 palladium diacetate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以75%的产率得到3-(2-(benzyloxy)ethyl)-3-(iodomethyl)-5-phenyl-1-tosyl-1,2,3,6-tetrahydropyridine
  参考文献：
  名称：

  (Z)-1-Iodo-1,6-二烯的钯催化环异构化：碘原子转移和烷基碘还原消除的机理洞察

  摘要：

  钯催化碘原子转移环异构化 (Z)-1-iodo-1,6-diene 已被开发，这为构建带有烷基碘基团的六元杂环提供了一种简便的方法。配体筛选表明，配体的类型和数量对这种转化都有显着影响，30 mol % 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 (DPPF) 和 10 mol % Pd(OAc)(2 ) 是最佳选择。催化循环包括 Pd(0) 氧化加成到乙烯基碘、分子内烯烃插入和烷基碘还原消除，已被提出并最终得到一系列控制实验的令人信服的证据的支持。更重要的是，这些对照实验揭示了烷基碘还原消除事件的一些特征：(1) 这种还原消除被证明是一个立体定向过程；(2) 烷基碘氧化加成和还原消除都不受 TEMPO 添加剂的影响。除了能够进行氧化加成外，催化剂（钯 + DPPF）还可以促进自由基转移过程。本文中描述的发现将有助于金属催化形成卤化碳键的进一步发展。

  DOI：

  10.1021/ja201204g
• 作为产物：
  描述：

  3-iodo-2-phenyl-2-propen-1-ol 在 偶氮二甲酸二异丙酯 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (Z)-N-(4-(benzyloxy)-2-methylenebutyl)-N-(3-iodo-2-phenylallyl)-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  (Z)-1-Iodo-1,6-二烯的钯催化环异构化：碘原子转移和烷基碘还原消除的机理洞察

  摘要：

  钯催化碘原子转移环异构化 (Z)-1-iodo-1,6-diene 已被开发，这为构建带有烷基碘基团的六元杂环提供了一种简便的方法。配体筛选表明，配体的类型和数量对这种转化都有显着影响，30 mol % 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 (DPPF) 和 10 mol % Pd(OAc)(2 ) 是最佳选择。催化循环包括 Pd(0) 氧化加成到乙烯基碘、分子内烯烃插入和烷基碘还原消除，已被提出并最终得到一系列控制实验的令人信服的证据的支持。更重要的是，这些对照实验揭示了烷基碘还原消除事件的一些特征：(1) 这种还原消除被证明是一个立体定向过程；(2) 烷基碘氧化加成和还原消除都不受 TEMPO 添加剂的影响。除了能够进行氧化加成外，催化剂（钯 + DPPF）还可以促进自由基转移过程。本文中描述的发现将有助于金属催化形成卤化碳键的进一步发展。

  DOI：

  10.1021/ja201204g

文献信息

• Pd(0)-Catalyzed Cyclizative Phosphorylation of (Z)-1-Iodo-1,6-diene: Synthesis of Alkylphosphonate and Alkylthionophosphonate
  作者：Yang Hong、Wei Liu、Ming Dong、Xin Chen、Tong Xu、Ping Tian、Xiaofeng Tong

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02149

  日期：2019.7.19

  phosphorylation reaction of (Z)-1-iodo-1,6-diene with diethyl H-phosphonate is developed, which provides facile access to unsaturated six-membered heterocycles bearing an alkylphosphonate group. The key step of this process is the efficient capture of the involved alkyl-Pd(II) species by H-phosphonate with the help of CsF, followed by reductive elimination of alkyl-Pd(II)-P(O)(OEt)2. Moreover, this reaction is

  开发了钯催化的（Z）-1-碘-1,6-二烯与H-膦酸二乙酯的环化磷酸化反应，该反应可轻松访问带有烷基膦酸酯基团的不饱和六元杂环。该过程的关键步骤是在CsF的帮助下，通过H-膦酸酯有效捕获所涉及的烷基-Pd（II）物种，然后还原性消除烷基-Pd（II）-P（O）（OEt）2。而且，该反应成功地扩展至H-硫代膦酸酯。