endo 2-norbornyl tosylate | 840-90-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: endo 2-norbornyl tosylate
• 英文别名: Bicyclo<2.2.1>hept-endo-2-yl p-toluenesulfonate；endo-2-bicyclo<2.2.1>heptyl tosylate；endo-2-norbornyl p-toluenesulfonate；2endo-norbornyl toluenesulfonate；2-endo-norbornyl tosylate；endo-2-norbornyl tosylate；[(1S,2R,4R)-2-bicyclo[2.2.1]heptanyl] 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 840-90-4
• 化学式: C₁₄H₁₈O₃S
• 分子量: 266.361
• InChiKey: WXFFQUSIUXVKSU-MBNYWOFBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  endo 2-norbornyl tosylate 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 5.0h， 以13.3%的产率得到降冰片烯
  参考文献：
  名称：

  Base-promoted 1,2-eliminations from endo-2-bicyclo[2.2.1]heptyl halides and arenesulfonates

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00305a021
• 作为产物：
  描述：

  (2R)-(+)-桥-降冰片 、 对甲苯磺酰氯 生成 endo 2-norbornyl tosylate
  参考文献：
  名称：

  BARTSCH, RICHARD A.;LEE, JONG GUN, J. ORG. CHEM., 55,(1990) N8, C. 5247-5252

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Substitution reactions in cyclic systems. Displacement reactions of some sterically hindered tosylates
  作者：Irvin Rothberg、Robert V. Russo

  DOI：10.1039/j29710001214

  日期：——

  norbornyl, endo-5,6-trimethylene-endo-8-norbornyl, and endo-5,6-trimethylene-endo-9-norbornyl cyclic tosylates has been studied. No rearrangement occurred during the reactions. The relative rates of displacement have been found to be very similar to the reactivity observed for solvolyses. Increased steric interaction by alkyl groups on the leaving group causes the displacement rate to decrease.

  在环戊亲核攻击，内-2-降冰片，内切-5,6-三亚甲基内-2-降冰片，内切-5,6-三亚甲基内-8降冰片，和远藤-5,6-三亚甲基内-已经研究了9-降冰片基环甲苯磺酸酯。反应期间未发生重排。已经发现相对位移速率与溶剂解所观察到的反应性非常相似。离去基团上的烷基增加的空间相互作用导致置换速率降低。
• Die Hydrolyse von 6<i>exo</i>-substituierten 2<i>exo</i>- und 2<i>endo</i>-Norbornylestern der<i>p</i>-Toluolsulfonsäure. Norbornanreihe. 3. Mitteilung
  作者：Walter Fischer、Cyril A. Grob、Georg Von Sprecher、Adrian Waldner

  DOI：10.1002/hlca.19800630422

  日期：1980.6.6

  The Hydrolysis of 6exo-Substituted 2exo- and 2endo-Norbornylp-Toluenesulfonates. Norbornane Series. Part 3

  6个exo取代的2 exo-和2个内-降冰片基对甲苯磺酸酯的水解反应。降冰片系列。第三部分
• Bridging strain in the solvolysis of epimeric bicyclic toluenesulfonates
  作者：Cyril A. Grob、Adrian Waldner

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81871-2

  日期：1981.1

  The large variations in the rate ratios for the epimeric bicyclic p-toluenesulfonates to are ascribed to differential bridging strain accompanying the formation of intermediate cations.

  在速率比率的差向异构体的二环对甲苯磺酸盐的大的变化，以被归因于差分应变桥接伴随中间阳离子的形成。
• Carbon Participation in the Solvolysis of 6-exo-substituted 2-exo- and 2-endo-Norbornylp-Toluenesulfonates. Norbornanes part 5
  作者：Walter Fischer、Cyril A. Grob、Reinhard Hanreich、Georg von Sprecher、Adrian Waldner

  DOI：10.1002/hlca.19810640735

  日期：1981.11.4

  2-exo-p-toluenesulfonates 1 to σ indicates an unusually strong inductive interaction between C(6) and the incipient cationic center at C(2). This interaction is ascribed to the participation of the pentacoordinate C(6)-atom, i. e. to 1,3-bridging, a consequence of steric hindrance of nucleophilic solvent participation in norbornanes. Donor substituents enhance 1,3-bridging, lead to faster reactions and to the formation

  确定了6- exo-取代的2- exo - 1a - 1u和2-内-降冰片基对甲苯磺酸盐2a - 2u的溶剂分解速率和产物。通常，1和2的速率常数（log k）与C处取代基的感应常数σ（6）有很好的相关性。但是，在2- exo系列1中，它们对σ的敏感性要比2- endo系列2中对σ的敏感性大得多。极性效应的这种差异传递是减少2-的原因exo / 2-内含物比率从R = t -C 4 H 9的2388到R = Br的0.37，即随着取代基的电子吸引增加。2-异-对-甲苯磺酸盐1的速率常数对σ的高敏感性表明C（6）与C的初期阳离子中心之间异常强的感应相互作用。该相互作用归因于五配位的C（6）原子的参与，即1,3-桥联，这是降冰片烷中亲核溶剂参与的空间位阻的结果。供体替代品增强了1,3-桥连，导致更快的反应和2- exo的形成替代产品。相反，受体取代基减少了1，3-桥基，降低了速率并促进了2-内
• Norbornanes. Part 20. Inductivity and bridging in 2-norbornyl cations
  作者：Rolf Bielmann、Francesco Fuso、Cyril A. Grob

  DOI：10.1002/hlca.19880710203

  日期：1988.3.16

  The solvolysis rates and products of several 1-substituted 2exo- and 2-endo-norbornyl p-toluenesulfonates 7 and 8, respectively, have been determined. Hydrolyses of these epimeric tosylates yielded rearranged products in varying amounts, except when the substituent was COOCH3 or CN. The logarithms of the rate constants (log k) for the endo-series 8 correlated linearly with the corresponding inductive

  分别确定了几种1-取代的2-外-和2-内-降冰片基对甲苯磺酸盐7和8的溶剂分解速率和产物。这些取代基甲苯磺酸酯的水解产生不同数量的重排产物，除非取代基为COOCH 3或CN。速率常数（日志的对数ķ）为内切-系列8相关线性地对应感应常数与反应常数σρ我的-1.24。另一方面，记录exo系列7的k个值出现以适应2次回归线，第一行（ρ我由甲苯磺酸盐的是离化定义= -1.90），其中重排，所述第三阳离子11，第二（ρ我通过甲苯磺酸酯= -1.86）7（R = H ，COOCH 3和CN）离子化为不对称桥连的次级阳离子19。这些结果证实了C（6）的与ρ的独特参与我的-2.00在2-的电离外-nor冰片甲苯磺酸酯。