ethyl 2-(1,3-dithian-2-ylidene)-3-oxobutyric acid | 19607-51-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-(1,3-dithian-2-ylidene)-3-oxobutyric acid
• 英文别名: ethyl 2-(1,3-dithian-2-ylidene)-3-oxobutanoate
• CAS: 19607-51-3
• 化学式: C₁₀H₁₄O₃S₂
• 分子量: 246.351
• InChiKey: MJOUFVQJWXKTLK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  357.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.247±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  94
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-(1,3-dithian-2-ylidene)-3-oxobutyric acid 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2-(1,3-dithian-2-ylidene)-3-oxobutyric acid
  参考文献：
  名称：

  高功能化 2,4-吡咯烷二酮的简便合成途径：一种新的碱催化环化

  摘要：

  2,4-吡咯烷二酮衍生物在一锅反应中通过碱催化的 α-(芳基乙烯基羰基)-α'-(N-芳基氨基羰基)烯酮二硫缩醛的环化反应合成，产率为 67-85%。乙酰基-α'-(N-芳基氨基羰基)烯酮二硫缩醛与吡啶甲醛或含有吸电子取代基的苯甲醛。

  DOI：

  10.3987/com-05-10618
• 作为产物：
  描述：

  乙酰乙酸乙酯 在 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 ethyl 2-(1,3-dithian-2-ylidene)-3-oxobutyric acid
  参考文献：
  名称：

  从α-烯酰基-α-羧基丁烯二硫缩醛中合成功能化的不饱和δ-内酯

  摘要：

  官能不饱和δ内酯的发散合成2，3，4，和5已经开发从容易获得的α链烯酰基-α-羧基烯酮二硫开始1在高，以温和的反应条件下具有优异的产率。因此，通过用NaBH 4连续还原和通过酸处理1的方​​法获得6-取代的3-（1,3-二硫杂环戊烷/二乙-2-亚烷基）-3 H-吡喃-2（6 H）-ones 2。新颖插烯Pummerer重环化，可以进一步转化成α-吡喃酮3，4，和5经三乙胺催化连续异构化（给出3），然后进行脱硫缩醛化（给出4）或用Vilsmeier试剂甲酰化（给出5）。

  DOI：

  10.1021/jo0702488

文献信息

• Photoinduced, Copper-Catalyzed Three-Component Annulation of <i>gem</i>-Dialkylthio Enynes
  作者：Jiang Lou、Juan Ma、Bao-Hua Xu、Yong-Gui Zhou、Zhengkun Yu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01645

  日期：2020.7.2

  Photoinduced, copper-catalyzed three-component radical annulation of gem-dialkylthio enynes, cyclobutanone oxime esters, and boronic acids was achieved, forming highly functionalized aryl thienyl sulfides with both good chemo- and diastereoselectivities. The reaction proceeds through a domino sequence involving cyanoalkyl radical-mediated intramolecular annulation of gem-dialkylthio enyne, alkenyl

  实现了光诱导的铜催化的宝石-二烷硫基炔烃，环丁酮肟酯和硼酸的三组分自由基环化反应，形成了高度官能化的芳基噻吩硫醚，具有良好的化学选择性和非对映选择性。该反应通过一个多米诺序列进行，该多米诺序列涉及氰基烷基自由基介导的宝石-二烷硫基烯炔的分子内环化，烯基自由基促进的C（sp 3）-S键断裂以及硫中心自由基俘获的Cu（II）促进的CS交叉耦合。该协议的特点是在一个锅中同时建立氰基烷基，环戊酮和噻吩基团以及一个硫醚CS键，具有宽泛的底物范围和在温和条件下的多功能官能团耐受性。
• Synthesis of γ-Pyrones from Formal [4 + 2] Cyclization of Ketene Dithioacetals with Acyl Chlorides
  作者：Mingshan Wang、Lou Shi、Yifei Li、Qun Liu、Ling Pan

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01254

  日期：2019.8.2

  been developed. Mediated by lithium bis(trimethylsilyl)amide, a series of γ-pyrones were obtained with a broad substrate scope. This unprecedented formal [4 + 2] cyclization provides a novel mode for ketene dithioacetals as versatile synthons. The synthesized γ-pyrones could be successfully transformed to 2-aryl/amino γ-pyrones and 2,3-dihydroimidazo[1,2-a]pyridin-7(1H)-ones mainly via the cleavage of

  已开发出容易获得的乙烯酮二硫缩醛与酰氯的正式[4 + 2]环化反应。在双（三甲基甲硅烷基）酰胺锂的介导下，获得了一系列具有较宽底物范围的γ-吡喃酮。这种前所未有的形式化[4 + 2]环化为烯酮二硫缩醛作为通用合成子提供了一种新颖的模式。合成的γ-吡喃酮主要通过C–S键的裂解成功转化为2-芳基/氨基γ-吡喃酮和2,3-二氢咪唑并[1,2 - a ]吡啶-7（1 H）-酮。 。
• A Novel Route to Alkenoyl- and Cinnamoylketene Dithioacetals
  作者：Eun Bok Choi、In Kwon Youn、Chwang Siek Pak

  DOI：10.1055/s-1991-26366

  日期：——

  2-Acetyl(ethoxycarbonyl)methylene-1,3-dithietane and -dithiane (1) were condensed with various aldehydes or ketones to afford high yields of the corresponding substituted 2-(1-carboxy-2-oxo-3-butenylidene)-1,3-dithietanes and -dithianes 4, which upon heating decarboxylated smoothly to give the title compounds in high yield.

  2-乙酰基(乙氧羰基)亚甲基-1,3-二硫杂环戊烷和-二硫杂环己烷（1）与各种醛或酮缩合，以高产率得到相应的取代的2-(1-羧基-2-氧代-3-丁烯亚基)-1,3-二硫杂环戊烷和-二硫杂环己烷4，这些化合物在加热下顺利脱羧，以高产率得到标题化合物。
• Preparation of Protected β-Keto Aldehydes from β-Keto Esters via Selective Reduction of Acyl(alkoxycarbonyl)ketene Dithioacetals
  作者：Eun Bok Choi、In Kwon Youn、Chwang Siek Pak

  DOI：10.1055/s-1988-27709

  日期：——

  The acyl(alkoxycarbonyl)ketene dithioacetals 2 prepared from the corresponding ß-keto esters 1 in almost quantitative yield are reduced selectively with magnesium in methanol and subsequently dealkoxycarbonylated to give protected ß-keto aldehydes 4 high yields.

  由相应的β-酮酯1几乎定量地制备得到的酰基（烷氧羰基）烯酮二硫缩醛2，在甲醇中与镁选择性还原，随后去烷氧羰基化，得到高产率的保护β-酮醛4。
• A Clean, Facile and Practical Synthesis of α-OxoketeneS,S-Acetals in Water
  作者：Yan Ouyang、Dewen Dong、Haifeng Yu、Yongjiu Liang、Qun Liu

  DOI：10.1002/adsc.200505331

  日期：2006.1

  A clean, facile and practical synthesis of α-oxoketene S,S-acetals in water has been developed. Catalyzed by tetrabutylammonium bromide (TBAB) at room temperature in water, a range of β-dicarbonyl compounds have been converted to the corresponding α-oxoketene S,S-acetals in very high yields. The catalyst in the aqueous phase can be recycled after the separation of organic products.

  已经开发了在水中清洁，方便且实用的α-氧杂环丁烯S，S-缩醛的合成方法。在室温下于水中由溴化四丁基铵（TBAB）催化，已将一系列β-二羰基化合物以非常高的收率转化为相应的α-氧杂环丁烯S，S-缩醛。在分离有机产物之后，可以将水相中的催化剂再循环。